一种烟用香料的制备方法技术

本发明专利技术提供一种烟用香料的制备方法，所述的香料由芳樟精油制备的葑醇配合芥蓝提取物、云烟浸膏和甘草流浸膏制备而得。所述的葑醇利用海藻酸钠和氨基酸功能化离子液体催化剂进行催化α‑蒎烯酯化、水合后分馏制备而得，所得葑醇具有清新的芳樟香味，同时能降低烟味的刺激性，提升烟味丰满度，改善口感。本发明专利技术原料来源广，工艺简单，制备的烟用香料具有很高的附加价值。

【技术实现步骤摘要】
一种烟用香料的制备方法
本专利技术属于天然香料制备
，特别涉及一种烟用香料的制备方法。
技术介绍
卷烟产品根据所采用的烟叶和加工工艺的不同，产品风格方面的差异，目前，市场上的清香型中式卷烟由于烟叶香气清逸爽淡，口感清甜醇润，在我国有着相当大的消费群体。该类型的卷烟烟叶主要来源于云南地区的优质烤烟，如红花大金元烟叶，该烟叶清甜香韵明显，香气优雅，品质好，香气量足，是制造高档清香型卷烟的不可缺少的原料，在提升卷烟产品内在质量方面具有重要作用。但是，红花大金元烟叶在栽培过程中不耐肥、容易感染病菌，产量较低，加上近年来卷烟企业对红花大金元等云南烟叶的需求上升，造成红花大金元烟叶供应不足。因此，开发一种能有效强化烤烟清香风格的烟用香料，并将其应用于卷烟生产，是现有技术中函待解决的技术问题。专利技术专利CN201110068354.6，一种清香型特色烟用香料及其在卷烟中的应用，具体为：(1)原料配合：花椒5～15％；苹果30-50％；柠檬40～60％；(2)一次料液制备：乙醇水溶液50～90℃提取1～5小时；(3)二次料液制备：加入滤液体积1～5倍的水进行分离沉淀；(4)一次浸膏制备：滤液减压浓缩至浸膏状；(5)三次料液制备：用5～10倍的乙醇水溶液回溶；(6)产品浸膏制备：再次减压浓缩至浸膏状即为清香型特色烟用香料。将香料溶于乙醇中，按香料占烟丝总重量的0.01％～0.05％的比例，在加香工序中加入烟丝中。该提取物作为烟草制品添加剂，效果明显，对开发具有特色风格的“中式卷烟”制品有很好的应用前景。葑醇，又称小茴香醇，呈柑橘香调的樟脑样气味，有苦的白柠檬似风味，微溶于水，溶于乙醇，天然混合体存在于白云杉油和松树油等中，属于稀少的萜醇类化合物。其主要用途是作为香料以及调配香精，还广泛用于合成精细化学品中间体。目前葑醇的生产原料主要来源于西班牙茴油，成本高，反应工艺复杂且存在危险；其次是从天然精油中直接分离而得，天然精油葑醇含量低，经多次分馏、分级分离而得，路线长能耗高，因反应副产物多无法得到高纯度的葑醇。专利技术专利CN201110110750.0，松节油一步法合成葑醇的方法，以松节油为原料，用CHKC-4为催化剂，利用其高活性、高选择性的催化特性对蒎烯(萜烯)进行催化异构、水合，异构、水合一步完成，再通过物理方法与化学方法相结合，利用高效真空分馏、熔融结晶等多种先进分离技术组装集成，制备葑醇得率≥50％，纯度为99％的葑醇产品。该专利技术具有采用松节油原料丰富易得，价格便宜，合成、分离工艺简单，操作简便，产品纯度高，生产成本较低等优点，技术及价格优势明显，有利于提高产品在国际市场的竞争力。专利技术专利CN201510857281.7，一种从松节油含葑醇副产物中提取高纯度天然葑醇的方法，所述的含葑醇副产物主要含有芳樟醇、葑醇等单萜醇混合物，其中葑醇的含量为50-60%，其特征在于：在松节油含葑醇副产物中加入酸性催化剂对甲苯磺酸进行催化反应，对中和静置得到的油层进行水洗后，再通过精馏和冷冻结晶，最后低温离心分离，得到纯度＞96%的天然葑醇产品。本专利技术加入的酸性催化剂对甲苯磺酸，利用官能团活性的差异，对单萜醇混合物进行选择性催化，除去与葑醇沸点相近的同分异构体，从而得到高纯度的天然葑醇。该专利技术选用松节油中含葑醇副产物作为原料，来源广泛，成本低，节能环保，适用于规模化生产，具有很好的经济效益和社会效益。樟树是樟科属植物中经济价值较高的树种之一，在我国资源丰富，樟树的树干、树兜、树根及枝叶都含有精油，伴随着植物化学的化学工业的发展，樟树精油的化学成分被研究的越来越深入，科研工作者不断发现新的化学成分以及新的用途，将其用于香料、农药、矿业、国防、化工等行业。研究发现，芳樟精油中含有的成分最多的为芳樟醇、樟脑、4-萜烯醇、α-蒎烯和β-蒎烯，利用芳樟精油中的α-蒎烯和β-蒎烯进行催化加氢可以制备成葑醇。我国现有技术中，多以富含葑醇的松节油在强酸催化剂下制备葑醇，原料单一，制备的葑醇虽然纯度高，但设备腐蚀率高，酸污染严重，所得葑醇附加价值不高，不能满足人们日益增长的需求。利用葑醇制备成烟用香料还未见报道。
技术实现思路
针对现有技术中制备葑醇来源受限，工艺复杂、操作困难以及为用于制作烟用香料原料的问题，本专利技术提供一种利用芳樟精油制备葑醇并用于制备烟用香料的方法。黄艳等人在对广西樟树精油的主要成分分析及其化学型的研究中，通过对64份广西不同产地樟树枝叶精油样品的主成分分析，提取出五个主成分包含了原样本83.141%的信息量，通过这五个主成分评价了原15个主要化学成分间的相关变化。第一主成分中主要起作用的是α-蒎烯和4-萜烯醇，第二主成分中主要起作用的是橙花叔醇和α-葎草烯，第三主成分中主要起作用的是α-松油醇和桉叶油素，第四主成分中主要起作用的是樟脑和芳樟醇，第五主成分中主要起作用的是月桂烯。并利用这五个主成分的得分值进行聚类分析，将广西樟树分为芳樟醇型樟树、橙花叔醇型樟树、桉叶油型樟树、樟脑性樟树和蒎烯-萜烯醇型樟树。蒎烯-萜烯醇型樟树，为混合型的一种，特征成分为α-蒎烯和4-萜烯醇，这两种成分伴随出现，其中α-蒎烯的平均相对含量为32.74%，最高为36.75%，最低为30.13%；4-萜烯醇的平均相对含量为25.34%，最高为30.01%，最低为15.88%。通过对芳樟精油中α-蒎烯的催化可以制备成葑醇香料。现有技术中主要以松节油制备葑醇，松节油属于萜烯类混合物，主要含有α-蒎烯、β-蒎烯、3-蒈烯、柠檬烯和莰烯等，在制备葑醇的条件下还会生成月桂烯醇、香茅醇、玫瑰醚和薄荷醇等一系列香料，使制备葑醇的选择性差，增加后续分离葑醇工艺难度，另一方面，松节油中含有多种萜烯物质，为了提高葑醇的纯度，需要很长的反应时间使得萜烯物质反应完全，一边去蒸馏分离。而蒎烯-萜烯醇型芳樟精油主要含有丰富的α-蒎烯、β-蒎烯、芳樟醇和4-萜烯醇，相比于松节油制备葑醇的选择性高，芳樟精油本身就具有挥发性，相比于松节油能在更低的温度下使蒎烯反应，同时芳樟醇和4-萜烯醇不易于发生异构化生成，不需要很长的反应时间和温度就可以得到高纯度葑醇，降低了下游工程的难度。因此利用芳樟精油制备葑醇，相比于现有技术中利用松节油制备葑醇而言，具有更高的效率和更简单的反应条件。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种烟用香料的制备方法，由以下步骤制备而得：（1）催化反应：将乙酸和芳樟精油按照体积比（3~6）:1放入反应釜中得到混合液，加入6~12g/mL混合液的氨基酸功能化离子液体催化剂和混合液体积2~3倍的海藻酸钠溶液，搅拌均匀；将反应温度控制在45~65℃，反应时间1~3h；（2）水合反应：步骤（1）反应结束后静置冷却，将上层产物分离出来，下层催化剂于80℃烘箱烘干继续使用；将上层产物加入反应釜中，控制反应温度60~70℃，反应30~60min，得到皂化液；（3）水洗：将步骤（2）皂化液加水洗涤，静置10~15h，分离出油层和水层混合物；（4）分馏：将步骤（3）油层加入到分馏塔中，控制塔顶温度为60~100℃，分馏出馏分和釜液；（5）结晶：将馏分进行熔融结晶，结晶温度为5~15℃，离心分离得到葑醇；（6）香料复配：按重量百分比，将芥蓝提取物20%~40%、云烟浸膏1%~5%、甘草本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烟用香料的制备方法，其特征在于，由以下步骤制备而得：（1）催化反应：将乙酸和芳樟精油按照体积比（3~6）:1放入反应釜中得到混合液，加入6~12g/mL混合液的氨基酸功能化离子液体催化剂和混合液体积2~3倍的海藻酸钠溶液，搅拌均匀；将反应温度控制在45~65℃，反应时间1~3h；（2）水合反应：步骤（1）反应结束后静置冷却，将上层产物分离出来，下层催化剂于80℃烘箱烘干继续使用；将上层产物加入反应釜中，控制反应温度60~70℃，反应30~60min，得到皂化液；（3）水洗：将步骤（2）皂化液加水洗涤，静置10~15h，分离出油层和水层混合物；（4）分馏：将步骤（3）油层加入到分馏塔中，控制塔顶温度为60~100℃，分馏出馏分和釜液；（5）结晶：将馏分进行熔融结晶，结晶温度为5~15℃，离心分离得到葑醇；（6）香料复配：按重量百分比，将芥蓝提取物20%~40%、云烟浸膏1%~5%、甘草流浸膏4%~8%、葑醇40%~70%和质量分数≥80%的乙醇5%~15%混合，在50~60℃下搅拌1h后离心分离，去除沉淀，得到烟用香料。

【技术特征摘要】
1.一种烟用香料的制备方法，其特征在于，由以下步骤制备而得：（1）催化反应：将乙酸和芳樟精油按照体积比（3~6）:1放入反应釜中得到混合液，加入6~12g/mL混合液的氨基酸功能化离子液体催化剂和混合液体积2~3倍的海藻酸钠溶液，搅拌均匀；将反应温度控制在45~65℃，反应时间1~3h；（2）水合反应：步骤（1）反应结束后静置冷却，将上层产物分离出来，下层催化剂于80℃烘箱烘干继续使用；将上层产物加入反应釜中，控制反应温度60~70℃，反应30~60min，得到皂化液；（3）水洗：将步骤（2）皂化液加水洗涤，静置10~15h，分离出油层和水层混合物；（4）分馏：将步骤（3）油层加入到分馏塔中，控制塔顶温度为60~100℃，分馏出馏分和釜液；（5）结晶：将馏分进行熔融结晶，结晶温度为5~15℃，离心分离得到葑醇；（6）香料复配：按重量百分比，将芥蓝提取物20%~40%、云烟浸膏1%~5%、甘草流浸膏4%~8%、葑醇40%~70%和质量分数≥80%的乙醇5%~15%混合，在50~60℃下搅拌1h后离心分离，去...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁承淼，
申请(专利权)人：袁承淼，
类型：发明
国别省市：广西,45