用作荧光增白剂的三嗪基氨基1,2-二苯乙烯衍生物制造技术

本发明专利技术涉及下式化合物，其中各Ｒ↓［１］独立地代表未取代或被下列基团取代的链状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基残基：羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基－或烷氧基－烷氧基，－ＯＣＯＭ，－ＯＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或将氨基上的氢除去后所得的氨基酸残基；各Ｒ↓［２］独立地代表未取代或被下列基团取代的链状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基残基：羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基－或烷氧基－烷氧基，－ＯＣＯＭ，－ＯＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＣＯ↓［２］Ｍ，ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基ＳＯ↓［３］Ｍ或未取代或被卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，－ＣＯ↓［２］Ｍ或－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，ＮＨ↓［２］或单－或二取代氨基取代的苯氧基；或未取代或被１至３个ＳＯ↓［３］Ｍ，ＳＯ↓［２］ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］，－ＣＯ↓［２］Ｍ，－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯＮＨ↓［２］，－ＣＯＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＮＨＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或单或二取代氨基取代的苯基；各Ｒ↓［３］独立地代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，卤素，氰基，ＳＯ↓［３］Ｍ，－ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］，ＳＯ↓［２］ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯ↓［２］Ｍ，－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯＮＨ↓［２］，－ＣＯＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或－ＮＨＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｍ是氢，碱金属原子，铵或由胺形成的阳离子和ｍ是１至３的整数，还涉及其制备方法和该化合物作为合成或天然有机材料的荧光增白剂或用于除去摄影材料中污点的用途。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,2－二苯乙烯衍生物的制作方法
本专利技术涉及可用作荧光增白剂或用于除去摄影材料中污点的新4，4’-二氨基1，2-二苯乙烯-2，2’-二磺酸化合物。在WO96/00221中公开了一种用于纺织品，纸等的荧光增白剂。所公开的化合物具有下列结构式 其中Ra和Rb相同或不同并且分别为式-NRcRd，其中Rc为氢；任选被至少一个巯基，C1-C6硫代烷基(thioalkyl)，OH和SO3M’取代的C1-C6烷基，其中M’是氢，无色阳离子或胺衍生的阳离子；或-Re(CO2M’)x其中Re是具有1-6个碳原子的脂肪族部分，其不与基团CO2M’连接的价键与至少一个氢，巯基，C1-C6硫代烷基，OH和SO3M’连接，其中M’具有如上定义，且x是1至4的整数，条件是，当Rc是任选被至少一个巯基，C1-C6硫代烷基，OH和SO3M’取代的C1-C6烷基时，Rc至少被OH和SO3M’同时取代；Rd是Rc，氢或C3-C6烷基，条件是Rc和Rd不同时为氢，并且，当Rc和Rd其中之一为氢时，另一个不能为-(NHCH2CO2H)；或Rc和Rd一起与氮原子形成只有5-6员的环，其中一个为杂环，且环仅简单地被-COOM’或-SO3M’取代；并且每个Rf，独立地为氢，甲基，C1-C6烷氧基或卤素。而且，WO98/42685公开了下式的类似化合物 其中X是O或，优选地为NH；M是氢，碱金属原子，铵或从胺形成的阳离子；每个R1，独立地，是将其中氨基上的氢除去后所得的氨基酸残基；n是1或2；且每个R2，独立地为氢，C1-C3烷基，卤素，氰基，COOR，其中R是氢或C1-C3烷基，CONH-R，其中R具有如前定义，SO2NH-R其中R具有前述定义，NH-COR其中R具有前述定义，SO3M其中M具有前述定义，或当n是1时，R2也可以是CO-R3其中R3是C1-C3烷基或苯基，排除其中某些化合物，且这些化合物的用途是作为荧光增白剂。一类新的4，4’-二氨基1，2-二苯乙烯-2，2’-二磺酸化合物现在已经被发现，其中大多数可用作荧光增白剂且具有优异的性能，且比WO96/00221和WO98/42685公开的化合物更容易制备。而且，该新化合物还可用于除去摄影材料中的污点。因此，本专利技术提供下式的新化合物 其中各R1独立地代表未取代或被下列基团取代的链状C1-C4亚烷基残基羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基-或烷氧基-烷氧基，-OCOM，-OCOC1-C4烷基，或将氨基上的氢原子除去后所得的氨基酸残基；各R2独立地代表未取代或被下列基团取代的链状C1-C4亚烷基残基羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基-或烷氧基-烷氧基，-OCOM，-OCOC1-C4烷基，-CO2M，CO2C1-C4烷基SO3M或未取代或被卤素，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CO2M或-CO2C1-C4烷基，NH2或单-或二取代氨基取代的苯氧基；或未取代或被1至3个SO3M，SO2NHC1-C4烷基，-SO2NH2，-CO2M，-CO2C1-C4-烷基，-CONH2，-CONHC1-C4烷基，-NHCOC1-C4烷基或单或二取代氨基取代的苯基；各R3独立地代表氢，C1-C4烷基，卤素，氰基，SO3M，-SO2NH2，SO2NHC1-C4-烷基，-CO2M，-CO2C1-C4-烷基，-CONH2，-CONHC1-C4烷基，或-NHCOC1-C4烷基；M是氢，碱金属原子，铵或由胺形成的阳离子和m是1至3的整数。在式(1)化合物中，两个R1基团，R2基团和R3基团优选相同。进一步优选的式(1)化合物是其中各氨基酸残基R1相同且各自为式-NH-CH(CO2H)-R4，其中R4是氢或式-CHR5R6，其中R5和R6独立地为氢或任选被一个或两个选自下列的取代基取代的C1-C4-烷基羟基，硫代(thio)，甲硫基，氨基，羧基，磺基，苯基，4-羟基苯基，3，5-二碘代-4-羟基苯基，β-吲哚基，β-咪唑基和NH＝C(NH2)NH-。特别有用的式(1)化合物是其中氨基酸残基R1是从下列氨基酸衍生的那些甘氨酸，丙氨酸，肌氨酸，丝氨酸，半胱氨酸，苯丙氨酸，酪氨酸(4-羟基苯基丙氨酸)，二碘酪氨酸，色氨酸(β-吲哚基丙氨酸)，组氨酸((β-咪唑基丙氨酸)，α-氨基丁酸，甲硫氨酸，缬氨酸(α-氨基异戊酸)，正缬氨酸，亮氨酸(α-氨基异己酸)，异亮氨酸(α-氨基-β-甲基戊酸)，正亮氨酸(α-氨基-正己酸)，精氨酸，鸟氨酸(α，δ-二氨基戊酸)，赖氨酸(α，ε-二氨基己酸)，天冬氨酸(氨基琥珀酸)，谷氨酸(α-氨基戊二酸)，苏氨酸，羟谷氨酸或牛磺酸，或其混合物或光学异构体。特别优选的化合物是其中氨基酸残基R1是从下列氨基酸衍生的那些肌氨酸，牛磺酸，谷氨酸或天冬氨酸，天冬氨酸或亚氨基二醋酸是特别优选的。更优选的是(I)化合物是其中R1是未取代或被下列基团取代的链状C1-C4亚烷基残基羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基-或烷氧基-烷氧基，-OCOM，-OCOC1-C4烷基，特别优选的是其中R1是未取代或被羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基-或烷氧基-烷氧基取代的链状C1-C4亚烷基残基，更优选的是其中R1是被羟基或C1-C4烷氧基取代的链状C1-C4亚烷基残基，M定义如上。对于R2残基，优选为未取代或被下列基团取代的链状C1-C4亚烷基残基羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基或烷氧基烷氧基，-OCOM，-OCOC1-C4烷基，-CO2M，-CO2C1-C4烷基，SO3M，未取代或被卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-CO2M或-CO2C1-C4烷基，NH2或单-或二取代氨基取代的苯氧基，更优选为被羟基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-羟基-或烷氧基-烷氧基，-OCOM，-OCOC1-C4烷基，-CO2M，-CO2C1-C4烷基，SO3M，或二-C1-C4烷基氨基取代的亚甲基，亚乙基或亚丙基残基。特别令人感兴趣的化合物是其中R2为下述基团的那些羟乙基，羟丙基，乙氧基乙基，羟乙氧基乙基，甲氧基乙氧基乙基，醋酸或丙酸残基或其甲酯或乙酯，醋酸乙酯或甲酯，二甲基氨基乙基或乙基磺酸或其钠盐，最优选羟基乙基或醋酸钠残基。令人感兴趣的化合物还有其中R2为未取代或被1至3个下列基团取代的苯基的那些SO3M，SO2NHC1-C4烷基，-SO2NH2，-CO2M，-CO2C1-C4-烷基，-CONH2，-CONHC1-C4烷基，-NHCOC1-C4烷基或单-或二-取代氨基。特别令人感兴趣的化合物是其中R2是未取代或被一个SO3M，-SO2NH2或-NHCOC1-C4烷基取代的苯基的化合物，但是该苯基优选未取代。进一步优选的式(1)化合物是其中R3残基代表下列基团的那些氢，C1-C4-烷基，卤素，氰基，SO3M，-SO2NH2，SO2NHC1-C4-烷基，-CO2M，-CO2C1-C4-烷基，-CONH2，-CONHC1-C4烷基，或-NHCOC1-C4烷基，最优选其中R3代表氢的化合物。在上述化合物的结构式中，M优选为氢，Na，K，Ca，Mg，铵，单-，二-，三-或四-C1-C4-烷基铵，单-，二本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式化合物：＊＊＊ （１）其中各Ｒ↓［１］独立地代表未取代或被下列基团取代的链状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基残基：羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基－或烷氧基－烷氧基，－ ＯＣＯＭ，－ＯＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或将氨基上的氢原子除去后所得的氨基酸残基；各Ｒ↓［２］独立地代表未取代或被下列基团取代的链状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基残基：羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基， Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基－或烷氧基－烷氧基，－ＯＣＯＭ，－ＯＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＣＯ↓［２］Ｍ，ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基ＳＯ↓［３］Ｍ或未取代或被卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，－ＣＯ↓［２］Ｍ或－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，ＮＨ↓［２］或单－或二取代氨基取代的苯氧基；或未取代或被１至３个ＳＯ↓［３］Ｍ，ＳＯ↓［２］ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］，－ＣＯ↓［２］Ｍ，－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯＮＨ↓［２］，－ＣＯＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，－ＮＨＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或单或二取代氨基取代的苯基；各Ｒ↓［３］独立地代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，卤素，氰基，ＳＯ↓［３］ Ｍ，－ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］，ＳＯ↓［２］ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯ↓［２］Ｍ，－ＣＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，－ＣＯＮＨ↓［２］，－ＣＯＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或－ＮＨＣＯＣ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； Ｍ是氢，碱金属原子，铵或由胺形成的阳离子和ｍ是１至３的整数。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：G梅茨格，S豪格，F奎斯塔，C布利尔德，P罗林格，MR格里宁贝格，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]