印染纤维素纤维制品的工艺制造技术

本发明专利技术是关于用活性染料印染纤维素纤维、随后固色的工艺．工艺中至少采用含有一种下列分子式的水溶性活性染料进行印染．式中Ｄ是单偶氮或多偶氮、偶氮金属络合物、蒽醌、酞菁、甲∴偶氮甲碱、硝基芳基、二∴嗪、吩嗪或芪系有机染料基团，Ｘ是脂肪族、芳香族、或杂环系纤维－活性基团，Ｘ与基团Ｄ直接相连，或通过桥链节相连，而ｍ＝１、２、３、４、５或６，对每一个纤维－活性基团Ｘ至少用两倍化学计算量的碱金属醋酸盐．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
印染纤维素纤维的工艺早已为人们所熟知了。鉴于对印染浆中所用染料染色牢度的要求目益增高，人们势必采用活性染料。用活性染料印染纤维素纤维，它是利用染料同纤维素上的羟基之间有很强的共价键。活性染料与纤维的成键作用(固色)在碱性介质中进行。选择合适的固定碱、尤其依赖所用活性染料的反应性能。通常、用碳酸钠或碳酸氢钠，或者用碳酸钠或碳酸氢钠与尿素的混合物来固色，以达到适当的固色水平。但是，实际中发现，印染浆含碳酸钠或碳酸氢钠，如合适，还含尿素，由于这些印染浆贮存稳定性差，因此此种印染工艺是有缺点的。印染浆的PH值是对贮存稳定性起决定性作用的。人们知道，印染纤维素混合纤维，特别是聚酯-纤维素混合纤维的工艺，是用分散性染料与活性染料组成的混合染料，工艺所用固定碱其组成为碳酸钠，如合适，还有双氰胺或尿素。人们在发展这些工艺，以克服碱金属盐存在下，分散性染料，分散剂和活性染料之间可能有害的相互作用。人们发现，对活性染料选择有潜在反应活性基团的限制是这些工艺的一个缺点。因此有必要发展一些确实无上述缺点的新颖工艺。现在已找到下述工艺可满足这些要求。本专利技术叙述的是有关用活性染料印染纤维素纤维，随后固色的工艺。此法采用印染浆印染纤维素纤维，印染浆至少含有一种水溶性染料，其分子式为此处D是单偶氮或多偶氮，偶氮金属络合物，蒽醌，酞菁，甲 偶氮甲碱，硝基芳基，二噁嗪，吩嗪或茋系有机染料基团。X是脂肪族，芳香族或杂环系的纤维-活性基团，它与基团D直接相连，或者通过桥链节相连。m＝1、2、3、4、5或6，对于每一个纤维-活性基团，至少有2倍化学计算量，尤其至少有3倍化学计算量的碱金属醋酸盐。令人意外的，本专利技术的工艺可成功用于纯纤维素纤维，而无需限制活性染料为特殊纤维-活性基团;还令人意外的，尽管采用温和的固定碱，却能达到高固色水平。本专利技术的工艺所用的印染浆，能与实际要求相一致，有几星期的贮存稳定性。同样令人意外的是，加入的尿素能完全被分散。为印染纤维素纤维，往印染浆中加尿素，在本专利技术的工艺中，甚至对固色水平也有不利影响。另一令人意外的性质是，即使采用指定需要量的最低用量固定碱，就足以使纤维素纤维达到高固色水平。本专利技术的工艺所采用的印染浆、也含有市场上可买到的增稠剂，尤其是藻酸盐、如藻酸钠、和乳胶或半乳胶。也可用角豆粉醚，人造糊精，淀粉醚，黄蓍胶和纤维素醚。最后那些物质带来的风险是，某些活性染料可与增稠剂反应，使增稠剂变得不溶于水，因此能导致纤维硬化。某些活性染料的印染浆可含有另一些添加剂，它们是加溶剂，如ε-己内酰胺，硫代二甘醇，聚乙二醇，季戊四醇，醋酸甘油酯(甘油的单醋酸酯，二醋酸酯，三醋酸酯的混合物)或双氰胺。印染浆内常用的另一些惯用添加物，它们是间-硝基苯磺酸钠，作氧化剂用，含水甲醛溶液与水。印染浆所用固定碱的量依赖于纤维-活性基团X的类型与数目，X含有一个或多个活性离去基团或活化双键。术语“活性离去基团”可理解为，此离去基团在碱存在下，适于纤维素的羟基进行亲核取代反应。如活泼的2·4-二氟-5-氯-嘧啶基或2-氟-4-氨基-1、3、5-三嗪基团上的卤原子。术语“活化双键”可理解为，此双键适于纤维素的羟基进行加成反应，如活泼的乙烯基砜基团上的双键。活性基团以亲核加成反应机理同纤维发生反应，经常它首先经历一个消除反应步骤，例如在活泼的β-硫酸-乙基-磺酰基或β-硫酸-乙基-氨基磺酰基团上，消除一个当量的硫酸。这些活性基团相应需要更大数量的碱金属醋酸盐。按本专利技术、印染浆中指定需要的碱金属醋酸盐，其最低用量是与染料和纤维成键所包含的反应步骤有关的。贮存稳定的印染浆，每一个纤维-活性基团，应有2-5倍化学计算量，尤其至少有3-5倍化学计算量的碱金属醋酸盐，如醋酸锂，特别是醋酸钾，尤其是醋酸钠，这样的印染浆特别适合本专利技术的工艺。已证明，每一个纤维-活性基团用6倍化学计算量的碱金属醋酸盐，就纤维-活性基团与碱金属醋酸盐的比例来说，这是一个合适的上限。更高比例的碱金属醋酸盐既不能改善贮存稳定性，也不能改善可能达到的固色水平。采用常用工艺对纤维进行染料固色，固色时间与固色温度依赖于纤维材质和所用活性染料的反应性能。为达到均匀与最佳的染料固色，在饱和蒸汽中蒸汽处理时间为30秒到12分钟之间，尤其是2-10分钟，温度为100-140℃，尤其是100-105℃，通常就足够了。采用高温蒸汽处理或干燥-热处理，在105-190℃下，在20秒至8分钟内，就可固色。把制得的印染品用热水或冷水漂洗，如合适，然后用市场上可买到的洗涤剂进行洗涤，接着在水中漂洗，干燥。合适的纤维素纤维是天然纤维、如棉花和亚麻制品(已漂白的)，再生纤维，如粘胶纤维、高湿模量粘胶纤维和人造铜铵丝。本工艺主要用这些纤维纺织与编织的纤维品来生产印染品。按本专利技术的工艺，具有分子式(1)的活性染料，可含高达6个相同或不相同的活性基团。按本专利技术的工艺，最好采用含水溶性活性染料的印染浆进行印染，其染料的分子式为式中D是单偶氮或双偶氮染料的基团，或者是偶氮金属络合物，蒽醌、甲 、二噁嗪染料的基团。Ka是阳离子。n＝1、2、3、4、5或6。X与m具有分子式(1)所给予的含意。尤其是，m＝1或2，可任选一个，n＝2、3或4。具有分子式(1)的合适的水溶性活性染料，其染料基团D具有分子式(1)所给定的含意，它含1-6个，尤其是高到2个活性基团X。可把纤维-活性基团的含意理解为，此基团有能力与纤维素的羟基，羊毛与绢丝的氨基，羧基，羟基，硫醇基，或者与合成聚酰胺的氨基，可能还有羧基发生反应，而生成共价键的基团。X最好是脂肪族，芳香族或杂环系的纤维-活性基团，它与基团D直接相连，或者通过桥链节相连。X最好与基团D直接相连，或者通过氨基相连，氨基可被单烷基取代，如-NH-，-N(CH3)-，-N(C2H5)-，-N(C3H7)-，或者通过含氨基的桥链节相连。下列的脂肪族与芳香族基团，它们是分子式(1)中纤维-活性基团X的一些合适例子。乙烯基磺酰基，β-氯乙基磺酰基，β-硫酸基-乙基磺酰基，乙酸基乙基磺酰基，膦酸基-乙基磺酰基，β-硫代硫酸基乙基磺酰基，N-甲基-N-(β-硫酸基乙基磺酰基)-氨基，丙烯酰基，单一、二-或三-、氯丙烯酰基，如-O-CCl＝CH2，-CO-CH＝CH-Cl，或-CO-CCl＝CH-CH3，单一、二-、或三-溴丙烯酰基，如-CO-CBr＝CH2，-CO-CH＝CH-Br或-CO-CBr＝CH-CH3以及-CO-CCl＝CH-COOH，-CO-CH＝CCl-COOH，-CO-CBr＝CH-COOH，-CO-CH＝CBr-COOH，-CO-CCl＝CCl-COOH或-CO-CBr＝CBr-COOH，丙烯酰基与丙烯酰基衍生物的母体化物，如β-氯丙酸基或β-溴丙酰基，3-苯基-磺酰基-丙酰基，3-甲基磺酰基丙酰基，3-氯-3-苯基磺酰基丙酰基，2，3-二氯丙酰基或2，3-二溴-丙酰基，以及2-氟-2-氯-3，3-二氟环丁烷-1-羰基，2，2，3，3-四氟环丁烷-1-羰基或2，2，3，3-四氟环丁烷-1-磺酰基，β-(2，2，3，3-四氟环丁-1-基)-丙烯酰基，α-或β-烯基-磺酰基-丙烯酰基或芳基磺酰基丙烯酰基，如α-或β-甲基磺酰基丙酰基，丙酸基，氯乙酰基，溴乙酰基，4-(β-氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用活性染料印染纤维素纤维、随后固色的工艺，工艺中采用印染浆进行印染，此印染浆至少含有一种下式的水溶性活性染料，Ｄ－（Ｘ）↓［ｍ］，（１）式中Ｄ是单偶氮或多偶氮、偶氮金属络合物、蒽醌、酞菁、甲＊、偶氮甲碱、硝基芳基、二＊嗪、吩嗪或 ＊系有机染料基团，Ｘ是脂肪族、芳香族或杂环系纤维一活性基团、Ｘ与基团Ｄ直接相连、或者通过桥链节相连，而ｍ＝１、２、３、４、５或６，对每一个纤维一活性基团Ｘ，至少有两倍化学计算量的碱金属醋酸盐。

【技术特征摘要】
CH 1984-11-21 5557/84-81.一种用活性染料印染纤维素纤维、随后固色的工艺。工艺中采用印染浆进行印染，此印染浆至少含有一种下式的水溶性活性染料，式中D是单偶氮或多偶氮、偶氮金属络合物、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲碱、硝基芳基、二噁嗪、吩嗪或芪系有机染料基团，X是脂肪族、芳香族或杂环系纤维一活性基团、X与基团D直接相连、或者通过桥链节相连，而m=1、2、3、4、5或6，对每一个纤维一活性基团X，至少有两倍化学计算量的碱金属醋酸盐。2.按照权利要求1的这种工艺、对每一个纤维-活性基团X，至少用3倍化学计算量的碱金属醋酸盐。3.按照权利要求1的这种工艺，碱金属醋酸盐可用醋酸钾、尤其是用醋酸钠。4.按照权利要求1的这种工艺，至少采用一种下式的水溶性活性染料，式中D是单偶氮或二偶氮、或者偶氮金属络合物、蒽醌、甲或二噁嗪染料基团，Ka为阳离子，n＝1、2、3、4、5或6，X和m为权利要求1所给的含意。5.按照权利要求4的这种工艺，它至少采...

【专利技术属性】
技术研发人员：沙伊贝里，坎齐格艾历克斯，沙豪安德列斯，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]