带有氯代三嗪基的偶氮染料制造技术

＊＊＊ （１） ＊＊＊或 ＊＊＊或＊＊＊ （ａ） ＊＊＊ （ｂ） 上式（１）的染料在使用中显示出改进的性能， 其中： Ｄ表示：（见上式（ａ））。 并且其中 Ａ表示：（见上式（ｂ））。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的偶氮活性染料，它们的制备及用途。偶氮活性染料在许多出版物中是公知的，例如参见EP-A-567036及EP-A-559617。但是，已知的染料在它们的使用中仍有一些缺点。本专利技术涉及下式(1)的活性染料 其中D代表 或 或 其中X表示CH2CH2Z或CH＝CH2，其中Z表示在染色条件下能被断裂掉的基团，磺基连接在6-，7-或8-位，A表示氯、氢、甲基、被氯和/或甲基取代的苯基，或表示SR1、OR2或NR3R4，其中R1是任意取代的C1-C4-烷基，或任意取代的苯基、萘基或2-苯并噻唑基，R2是氢，任意取代的C1-C4烷基，或任意取代的苯基或萘基，R3是氢或是任意取代的脂族、环脂族、杂环或芳脂族基团，以及R4是氢或是任意取代的脂族、环脂族、杂环族、芳脂族或芳族基团，或者其中的R3和R4能形成任意地包括另外杂原子的5-或6-元环，或者其中A表示下式基团 基团R1和R2中C1-C4烷基的可能的取代基的实例是OH、COOH、SO3H、OSO3H。基团R1和R2中苯基、萘基和2-苯并噻唑基的可能的取代基的实例是CH3、CH3O、Cl、COOH、SO3H、NO2。脂族基R3和R4优选烷基，特别是1-6个碳原子的烷基，它们可任意地被杂原子插入并能任意地被取代，插入的杂原子例如是O、S、SO2、NR5(R5是氢，C1-C4烷基)、NR5CO或NR5SO2，可能的取代基例如是OH、Cl、F、COOH、SO3H、OSO3H、SO2CH＝CH2、CN、SO2CH2CH2Cl或SO2CH2CH2OSO3H。环脂族基R3和R4优选5-或6-元环烷基。杂环基R3和R4优选被杂原子特别是SO2、O或N插入的5-或6-元环烷基环。芳脂族基R3和R4例如是下式的基团 其中，n是1-4的整数，基团E例如能被Cl、NO2、COOH、SO3H、CH3、OCH3、SO2CH2CH2OSO3H、SO2CH＝CH2或CH2SO2CH2CH2OSO3H取代。芳族基R4优选苯基或萘基，它们可任意被例如下述基团取代OCH3、OC2H5、OCH2CH2OH、CH3、C2H5、-CH(CH3)2、F、Cl、Br、COOH、SO3H、NO2、SO2CH2CH2OSO3H、SO2CH＝CH2、CH2SO2CH2CH2OSO3H、CH2SO2CH＝CH2， 或 和-NR3R4一起形成环的杂原子能进一步被取代，它们优选是-O-，-NH-， -S-，-SO-or-SO2-作为Z的实例可以提出下述基团-OSO3H、-OPO3H2、-OCOCH3、Cl或-OSO2CH3。Z优选代表-OSO3H。下式染料是优选的 其中磺基处于6-、7-或8-位， 其中R5是氢、甲基、乙基或羟乙基，以及R6是任意地被磺基、羧基、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和/或β-硫酸根合乙基磺酰基取代的苯基； 制备的反应条件相当于酰基化，重氮化及偶联反应中的常规条件。制备本专利技术的染料中间体优选在水介质中进行。在本制备方法中，其中D的含意如上述的通式(6)的重氮组份被重氮化，并且在pH为2-6的范围内将重氮化产物和通式(7)的偶联组份结合。D-NH2(6)， 其中磺基处于6-、7-或8-位，得到式(8)的偶氮染料 然后将其和通式(9)的三嗪衍生物缩合， 其中A定义同上述，得到通式(1)的染料。假如式(9)中A代表氯，该氯原子可以和通式(10)的化合物进一步缩合，H-A1(10)其中A1表示SR1、OR2或NR3R4，形成式(1)系列的染料。而且，上述合成反应后还可进行消除反应，例如，含硫酸根合乙基磺酰基的式(1)活性染料可以用碱如氢氧化钠处理，使硫酸根合乙基磺酰基转变成乙烯基磺酰基。式(6)、(7)、(9)及(10)化合物的实例如下式(6)4-β-硫酸根合乙基磺酰基-苯胺-2-磺酸，5-β-硫酸根合乙基磺酰基-苯胺-2-磺酸，5-β-硫酸根合乙基磺酰基-苯胺-2，4-二磺酸，4-β-硫酸根合乙基磺酰基-苯胺-3-磺酸，4-乙烯基磺酰基-苯胺-2-磺酸，式(7)1-氨基-萘-6-磺酸，1-氨基-萘-7-磺酸，1-氨基-萘-8-磺酸，式(9)2，4，6-三氯三嗪，4，6-二氯三嗪，2-甲基-4，6-二氯三嗪，2-苯基-4，6-二氯三嗪，2-甲氧基-4，6-二氯三嗪，2-乙氧基-4，6-二氯三嗪，2-β-甲氧乙氧基二氯三嗪，2-异丙氧基-4，6-二氯三嗪，2-甲硫基-4，6-二氯三嗪，2-β-羟烷硫基-4，6-二氯三嗪，2-羧甲硫基-4，6-二氯三嗪，以及特别是下式的三嗪化合物， 其中R3和R4定义如上述。式(10)氨，甲胺，二甲胺，乙胺，二乙胺，丙胺，异丙胺，丁胺，二丁胺，异丁胺，仲丁胺，叔丁胺，己胺，甲氧基乙胺，乙氧基乙胺，甲氧基丙胺，氯乙基胺，羟乙基胺，二羟乙基胺，羟丙胺，氨基乙磺酸，β-硫酸根合乙基胺，苄胺，苯乙胺，环己胺，N-丙基氨基苯，N-异丙基氨基苯，N-丁基氨基苯，N-异丁基氨基苯，N-仲丁基氨基苯，N-己基氨基苯，N-β-羟乙基氨基苯，N-β-氯乙基氨基苯，N-β-氰乙基氨基苯，N-β-硫酸根合乙基氨基苯，1-(N-乙氨基)-2，3-或-4-甲基苯、1-(N-乙氨基)-2-、-3-或-4-乙基苯，1-(N-乙氨基)-2-、-3-或-4-氯苯，1-N-乙氨基-3-或-4-磺酸，1-(N-乙氨基)-4-丁基苯，1-(N-乙氨基)-4-己基苯，1-(N-乙氨基)-4-辛基苯，1-(N-乙氨基)-4-乙烯基苯，1-N-正丁氨基-3-(甲基苯)，1-(N-乙氨基)-4-氟苯，苯胺，邻-、间-及对-甲苯胺，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-及3，5-二甲苯胺，邻-、间-及对氯苯胺，N-甲基苯胺，N-乙基苯胺，3-或4-乙酰氨基苯胺，2，5-二甲氧基苯胺，邻-、间-及对-茴香胺，邻-、间-及对-乙氧基苯胺，2-甲氧基-5-甲基苯胺，2-乙氧基-5-甲氧基苯胺，4-溴苯胺，3-氨基苯甲酰胺，4-氨基苯基磺酰胺，3-三氟甲基苯胺，3-或4-氨基苯磺酰胺，3-三氟甲基苯胺，3-或4-氨基苯基脲，1-萘基胺，2-萘胺，邻氨基苯磺酸，间氨基苯磺酸，对氨基苯磺酸、苯胺-2，4-二磺酸，苯胺-2，5-二磺酸，苯胺-3，5-二磺酸，邻氨基苯甲酸，间-和对-氨基苯甲酸，4-氨基苯基甲磺酸，苯胺-N-甲磺酸，2-氨基甲苯-4-磺酸，2-氨基甲苯-5-磺酸，对氨基水杨酸，1-氨基-4-羧基苯-3-磺酸，1-氨基-2-羧基苯-5-磺酸，1-氨基-5-羧基苯-2-磺酸，1-萘胺-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-及-8-磺酸，2-萘胺-1-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-及-8-磺酸，1-萘胺-2，4-、-2，5-、-2，7-、-2，8-、-3，5-、-3，6-、-3，7-、-3，8-、-4，6-、-4，8-及-5，8-二磺酸，2-萘胺-1，5-、-1，6-、-1，7-、-3，6-、-3，7-、-4，7-、-4，8-、-5，7-及-6，8-二磺酸，1-萘胺-2，4，6-、-2，4，7-、-2，5，7-、-3，6，8-及-4，6，8-三磺酸以及2-萘胺-1，3，7-、-1，5，7-、-3，5，7-、-3，6，8-及-4，8，8-三磺酸，2-、3-和4-氨基吡本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）的活性染料：＊＊＊ （１）其中：Ｄ表示＊＊＊其中：Ｘ是ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｚ或ＣＨ＝ＣＨ↓［２］，其中Ｚ表示在染色条件下能被断裂掉的基团，并且磺基连接在６－，７－或８－位，以及Ａ表示氯、氢 、甲基或被氯和／或甲基取代的苯基，或表示ＳＲ↑［１］、ＯＲ↑［２］或ＮＲ↑［３］Ｒ↑［４］，其中Ｒ↑［１］是任意取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或任意取代的苯基、萘基或２－苯并噻唑基，Ｒ↑［２］是氢，任意取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［ ４］烷基或任意取代的苯基或萘基，Ｒ↑［３］是氢或任意取代的脂族、环脂族、杂环或芳脂族基团，Ｒ↑［４］是氢或任意取代的脂族、环脂族、杂环族、芳脂族或芳族基团，或其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可以形成任意地含另外的杂原子的５－或６－元环，或 者其中Ａ表示下述基团＊＊＊。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H耶格，J沃尔夫，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]