二羟基氯三嗪的盐的制备方法技术

本发明专利技术涉及二羟基氯三嗪的盐的制备方法。所述方法包括在碱性水溶液中水解氰尿酰氯和随后在中性ｐＨ下结晶二羟基氯三嗪的单盐。所述结晶通过所谓的分散助剂而改善。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及二羟基氯三嗪(DHCT)的盐的制备方法。本专利技术的方 法通过在水溶液中部分水解氰尿酰氯(CYC)和随后结晶DHCT的单盐而进行。
技术介绍
二羟基氯三嗪(DHCT)和它的盐是有机合成中的重要中间体，例 如用于制备防火化合物，以用于建筑物的纤维素-基织物材料中(DE 101 550 66)。GB 896 814描述了多种制备DHCT的盐的方法，其由向CYC悬 浮液中计量加入NaOH溶液而进行。该方法的缺点在于将丙酮用于制 备在水中的CYC悬浮液，也就是说，所述反应在水/丙酮中进行。报 道的反应温度是<=30匸。报道了纯度，但未提及如何进行测定以及副 产品是什么(残余水含量/盐或有机副产品未知)。因此，最终产物的质 量难以从所述专利数据确定。Horrobin等人在J. Chem. Soc. 1963, 8， 4130-45中报道了"The hydrolysis of some chloro隱l，3,5,-triazine: mechanism, structure and reactivity"。该文献还描述了一种合成DHCT的钠盐的方法，即通过 加入CYC粉末至NaOH溶液中。所制备的溶液浓度只有4.6%,在该 浓度下DHCT盐的沉淀和分离不存在任何问题。EP 0 597 312 Al涉及用三嗪衍生物的明胶硬化。所述DHCT单 钠盐的合成描述与Horrobin等人的类似。制备只有4.6%浓度的溶 液，所述产品不是离析的，而是进一步稀释以待用。由于差的产品纯度和所用溶液的低浓度的原因，所描述的方法 显示出不利于大规模工业生产的缺点。专利
技术实现思路
本专利技术的目的是提供二羟基氯三嗪的盐的其它制备方法，其尤 其适于工业规模上制造这些化合物。所述方法在经济上和生态上均 优于现有技术的方法。该方法将保证二羟基氯三嗉盐制备的高产率 和纯度，且理想地不需要其它任何有机溶剂即可进行。已经发现该目的和其它未特别指明但从现有技术来看很明显的 目的通过具有权利要求1特征的方法实现。本专利技术的方法的优选实施方式在权利要求1的从属权利要求2-4中要求保护。本专利技术主要涉及二羟基氯三嗪的盐的一种制备方法，其通过在 水溶液中部分水解氰尿酰氯和随后在二羟基氯三嗪的单盐占主要成 分的pH范围内的沉淀进行，其中，所述沉淀在有机分散助剂的存在 下进行，所述方法是一种非常简单但有利的方法，从而实现所述目 的。在二羟基氯三嗪的单盐的结晶过程中加入有机分散助剂，令人 惊奇地免除了使用其它必要的有机溶剂，并且未不利地影响这些盐的 产率或其纯度。相反地，与现有技术数据相比，本专利技术的方法还提 高了纯度和产率，这可归因于通过加入的分散助剂而获得易于结晶 的固体的事实。未加入分散助剂，Ciba方法(在室温下中和，但是没 有丙酮或预先的再沉淀)特别是在所选择的高浓度下导致作为沉淀的 二羟基氯三嗪非常粘性以致于混合物不再可搅拌。结果，在进一步 的中和过程中， 一些部位变得过酸化，从而使得产生更大量的副产 物。由单盐，本领域技术人员可以判断在其它步骤中其它的单或双盐 是易于制备的。本领域技术人员知道考虑哪些分散助剂用于本专利技术的方法。典型的分散助剂例如可从Cognis、Clariant、Goldschmidt或BASF获得。优选使用的分散助剂选自聚丙烯酸盐和脂肪酸酯。尤其优选的是使用脂肪酸酯乙氧基化合物、脂肪酸聚乙二醇酯和 聚丙烯酸盐。极其优选的是在反应中使用具有4-15个EO单元的脂 肪酸聚乙二醇酯作为分散助剂。实施本专利技术的优选的方法是将氰尿酰氯计量加入至水溶液中， 然后用无机碱进行碱化。在氰尿酰氯加入前，使用缓冲体系混合水 溶液是有利的，从而可以避免反应之初的强pH值波动，以及避免形 成副产品。有利的缓冲体系包括在pH值范围8-9的缓冲剂。使用 NaHC03缓冲水溶液是尤其有利的。本领域技术人员可判断所加入 的缓冲体系的量。基于氰尿酰氯，5-30摩尔％的量是有利的，优选 10-25摩尔％，最为优选15-20摩尔％。在氰尿酰氯的加入或加入的随后过程中，反应混合物的pH值维 持/设定在11.5-13.5范围，优选12-13，最为优选12.5±0.2。碱和氰尿 酰氯的同时加入实现了可有效控制的反应和生产规模上的安全过 程，并且可类似地防止产生副产物，这是优选该方法的原因。可以通过包括后来成为二羟基氯三嗪的单盐中的阳离子的无机 碱设定pH值。碱金属优选作为阳离子，且就此而论，Na+是尤其优 选的。氢氧化物可用作所述碱。氢氧化钠是尤其优选的。 水解优选地在一定温度间隔进行，在所述温度间P最，水解足够快 速，且完全水解至副产物2,4，6-三羟基-1,2,3-三嗪(三聚氰酸)的风险 可理想地校准在外。在给定的条件下，水解温度有利地设定在 20。C-60。C之间，优选30。C-50。C之间，最优选40土5。C。为了沉淀二羟基氯三嗪的单盐，加入分散助剂至溶液中，并随 后将溶液pH值设定在DHCT的单盐占主要成分的范围内。本文所述 的"占主要成分"是指与平衡时存在的DHCT的其它衍生物的总量相比>50摩尔％，优选>70摩尔％，更加优选>80摩尔％，最优选>90 摩尔％。 pH值范围在6.5-8.5的情况下是有利的，优选7-8，最优选 7.5±0.2。酸化可优选地使用本领域技术人员所知的用于该目的的无 机酸，例如盐酸、硫酸和磷酸进行。对于该目的，尤其优选使用盐 酸。随后冷却所述溶液或所得的悬浮液至0'C-25"C范围，优选 5°C-20°C，最为优选12.5士2.5。C。在结晶结束后，可过滤和干燥产 物。所干燥的固体包含75-80%的纯的二羟基氯三嗪的单盐。如前所述，由此获得的二羟基氯三嗪单盐可转化为另一种单盐 或相应的双盐。与现有技术方法相比，本专利技术的方法使得可以获得高纯度和高 产率的可有效过滤的二羟基氯三嗪的单盐。重复进行开始所讨论的 Ciba专利中的方法可获得包括仅73%的纯的二羟基氯三嗪的单盐的 干燥固体。基于氰尿酰氯，盐的产率只有79%。与之相比，本专利技术的 方法可获得包括75-80%的二羟基氯三嗪的单盐的固体。所述固体的 其它成分是完全无副产物的中性盐和水。在这种情况下的产率基于所 用的氰尿酰氯是80%-90%。所提及的有机杂质例如三聚氰酸只有非 常微少的量。本专利技术的方法的另一成果是氰尿酰氯可以在纯水中反 应，而不需要预先处理(溶解/沉淀)和不需要加入有机溶剂，这使得 其成本更加有效、环境更友好和技术更简单。而且，获得上述更高产 率并不需要补充沉淀物和加入盐；或者如果适当，通过加入盐甚至 可以获得更高的产率。本专利技术意义上的水溶液可以理解为一种包括水作为主要成分但 也可包括其它可溶于水的有机溶剂的溶液。有机溶剂与反应物不反应 是有利的，其例子是酮(丙酮，MIBK)和酯(THF， DME)。尤其优选 使用未加入其它有机溶剂的水。 实施例实施例1混合615.7 g 7K禾n 8.3 g的NaHC03，并加热至4(TC。以固态形式 加入18.4 g (0.1 mol)的CYC，并悬浮。然后，在控制pH值下加入20% 的氢氧化钠水溶液以使得pH值维持在12.3-12.7。每隔5分钟，在计 量加入NaOH过程中，以每次18.4g的量加入剩余本文档来自技高网...

【技术保护点】
二羟基氯三嗪的盐的制备方法，通过在水溶液中部分水解氰尿酰氯和随后在二羟基氯三嗪的单盐占主要成分的ｐＨ值范围内沉淀而制备，其特征在于所述沉淀在有机分散助剂的存在下进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S绍霍夫，F克勒夫，
申请(专利权)人：德古萨有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[]