无需附加固色工艺步骤的对纤维素纤维材料印花的方法技术

本发明专利技术公开了一种对纤维素纤维材料印花的方法，其中将纤维材料与式（Ｉ）反应性染料接触，其中Ａ是单偶氮，多偶氮，金属配合物偶氮，蒽醌，酞菁，甲或二噁嗪发色团的基团，Ｒ＃－［１］，Ｒ＃－［２］和Ｒ＃－［３］相互分别独立地是氢或未取代的或取代的Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基，Ｘ＃－［１］和Ｘ＃－［２］是卤素，Ｂ是有机桥接成分，Ｔ是式（ＩＩ）反应性基团，Ｒ＃－［４］是氢，未取代的或被羟基，磺基，硫酸根合，羧基或被氰基取代的Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基，或基团，其中Ｒ＃－［５］定义如下，Ｒ＃－［５］是氢，羟基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，卤素，Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷氧基羰基，Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷酰基氧基，氨基甲酰基或基团－ＳＯ＃－［２］－Ｙ，Ｒ＃－［６］是氢或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基，ａｌｋ和ａｌｋ＃－［１］相互分别独立地是线性或支化Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］亚烷基，亚芳基是未取代的或磺基－，羧基－，羟基－，Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基－，Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷氧基－或卤代－取代的亚苯基或亚萘基基团，Ｙ是乙烯基或基团－ＣＨ＃－［２］－ＣＨ＃－［２］－Ｕ和Ｕ是离去基团，Ｙ＃－［１］是基团－ＣＨ（Ｈａｌ）－ＣＨ＃－［２］（Ｈａｌ）或－Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ＃－［２］，其中Ｈａｌ是氯或溴，Ｗ是基团－ＳＯ＃－［２］－ＮＲ＃－［６］－，－ＣＯＮＲ＃－［６］－或－ＮＲ＃－［６］ＣＯ－，其中Ｒ＃－［６］定义如上，Ｑ是基团－Ｏ－或－ＮＲ＃－［６］－，其中Ｒ＃－［６］定义如上，ｎ是数０或１，和Ｖ＃－［１］和Ｖ＃－［２］相互分别独立地是Ｎ，Ｃ－Ｈ，Ｃ－Ｃｌ或Ｃ－Ｆ，且印花纤维材料的固色无需附加固色工艺步骤而进行。所得印花以明亮的彩色色调和良好的综合性能为特征。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种对纤维素纤维材料印花(printing cellulosicfibre materials)的简化方法，其中无需单独的固色工艺，如对印花纤维材料的蒸汽处理。该方法通过使用以至少三个纤维-反应性基团为特征的某些反应性染料而简化，所述纤维-反应性基团的至少两个是卤代三嗪基基团且至少一个尤其是乙烯基磺酰基型。本专利技术还涉及这种新型反应性染料。对纤维素纤维材料印花的方法早就已知。反应性染料类已成功地面对对颜色牢度日益增加的要求。在采用反应性染料的纤维素纤维印花步骤中，利用该染料与纤维羟基基团的特别稳定的共价键接。反应性染料与纤维的键接(固色)在碱性介质中进行并需要在单独的固色工艺中处理印花纤维材料，这通常使用饱和蒸汽在较高温度下进行(蒸汽处理)，这样实现均匀和最佳的染料固色。在迄今已知的方法中，这种处理需要一个其中产生所需固色热和蒸汽的附加设备。因此需要一种可在工业规模上使用的简化印花方法，其中无需进行染料固色的附加工艺步骤且其中例如通过干燥印花纤维材料而直接获得均匀和最佳的固色。这种简化方法的优点尤其是，在时间和成本方面的费用明显低于迄今常见的印花方法，因为它可以省略附加的染料固色工艺步骤并因此无需附加固色设备。本专利技术因此涉及一种对纤维素纤维材料印花的方法，其中将纤维材料与下式反应性染料接触 其中A是单偶氮，多偶氮，金属配合物偶氮，蒽醌，酞菁，甲或二噁嗪发色团的基团，R1，R2和R3相互分别独立地是氢或未取代的或取代的C1-C4烷基，X1和X2是卤素，B是有机桥接成分，T是下式反应性基团 或 R4是氢，未取代的或被羟基，磺基，硫酸根合，羧基或被氰基取代的C1-C4烷基，或基团 其中R5定义如下，R5是氢，羟基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，卤素，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷酰基氧基，氨基甲酰基或基团-SO2-Y，R6是氢或C1-C4烷基，alk和alk1相互分别独立地是线性或支化C1-C6亚烷基，亚芳基是未取代的或磺基-，羧基-，羟基-，C1-C4烷基-，C1-C4烷氧基-或卤代-取代的亚苯基或亚萘基基团，Y是乙烯基或基团-CH2-CH2-U和U是离去基团，Y1是基团-CH(Hal)-CH2(Hal)或-C(Hal)＝CH2，其中Hal是氯或溴，W是基团-SO2-NR6-，-CONR6-或-NR6CO-，其中R6定义如上，Q是基团-O-或-NR6-，其中R6定义如上，n是数0或1，和V1和V2相互分别独立地是N，C-H，C-Cl或C-F，且印花纤维材料的固色无需附加固色工艺步骤而进行。就本专利技术而言，″附加固色工艺步骤″表示在印花之后和在紧随其后的干燥之后在单独的固色设备中在较高温度下处理纤维材料，该步骤通常在饱和蒸汽(蒸汽处理)的存在下进行。根据本专利技术，染料在纤维材料上的固色已在以任何方式进行的纤维材料的印花以及干燥之后立即获得。优选，根据本专利技术的方法在工业上大规模进行。作为结构式(1)反应性染料中的烷基基团，基团R1，R2和R3是直链或支化的。烷基基团可进一步被例如羟基，磺基，硫酸根合，氰基或羧基取代。以下基团可作为例子提及甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲-丁基和叔-丁基，和被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或羧基取代的相应基团。优选的取代基是羟基，磺基或硫酸根合，尤其是羟基或硫酸根合，优选羟基。优选，R1是氢或C1-C4烷基，尤其氢。R2和R3相互独立地优选是氢，或未取代的或被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或被羧基取代的C1-C4烷基。根据有价值的一个实施方案，基团R2和R3之一是被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或被羧基，尤其被羟基取代的C1-C4烷基，且另外的基团R2和R3是氢或C1-C4烷基，尤其氢。尤其优选，R2和R3相互分别独立地是氢或C1-C4烷基，尤其氢。X1和X2是，例如，氯，氟或溴。X1和X2相互独立地优选是氯或氟。尤其优选，基团X1和X2之一是氟而另一个是氯，或X1和X2都是氟。更尤其，基团X1和X2之一是氟且另一个是氯。V1和V2优选是N。有机桥接成分B可以是，例如，脂族，环脂族，芳族或芳脂族桥接成分。作为脂族桥接成分，B是，例如，直链或支化C2-C12亚烷基基团，尤其C2-C6亚烷基基团，可被1，2或3个来自基团-NH-，-N(CH3)-和尤其-O-的成分所间隔且未取代或被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或被羧基取代。作为B所提及的亚烷基基团的取代基，羟基，磺基或硫酸根合，尤其羟基或硫酸根合是优选的。作为B的脂族桥接成分，也可考虑例如，C5-C9亚环烷基基团，尤其亚环己基基团。所述亚环烷基基团可以是未取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4烷酰基氨基，磺基，卤素或羧基取代，尤其被C1-C4烷基取代。作为B的脂族桥接成分，也可提及未取代的或在亚环己基环中被C1-C4烷基，尤其甲基取代的亚甲基亚环己基，亚乙基亚环己基和亚甲基亚环己基亚甲基基团。对于下式基团 也可考虑例如下式基团 或 其中alk是C1-C4亚烷基，例如亚乙基。作为芳族桥接成分，B是，例如，未取代的或C1-C4烷基-，C1-C4烷氧基-，C2-C4烷酰基氨基-，磺基-，卤代-或羧基-取代的C1-C6亚烷基亚苯基，例如亚甲基亚苯基，C1-C4亚烷基亚苯基-C1-C4亚烷基，例如亚甲基亚苯基亚甲基，或亚苯基，或下式基团 其中苯环I和II是未取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4烷酰基氨基，磺基，卤素或被羧基取代且L是直接键或可被1，2或3个氧原子间隔的C2-C10亚烷基基团，或L是具有式-CH＝CH-，-N＝N-，-NH-，-CO-，-NH-CO-，-NH-SO2-，-NH-CO-NH-，-O-，-S-或-SO2-的桥接成分。作为芳族桥接成分，B优选为可如上所述被取代的亚苯基。优选，B所提及的芳族桥接成分是未取代的或磺基-取代的。芳族桥接成分B的例子是1，3-亚苯基，1，4-亚苯基，4-甲基-1，3-亚苯基，4-磺基-1，3-亚苯基，3-磺基-1，4-亚苯基，3，6-二磺基-1，4-亚苯基，4，6-二磺基-1，3-亚苯基，3，7-二磺基-1，5-亚萘基，4，8-二磺基-2，6-亚萘基，2，2′-二磺基-4，4′-二亚苯基，4，4′-亚苯基脲-2，2′-二磺酸和2，2′-二磺基-4，4′-亚芪基。B优选为可被1，2或3个来自基团-NH-，-N(CH3)-或-O-的成分所间隔且未取代或被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或羧基取代的C2-C12亚烷基；未取代的或C1-C4烷基-，C1-C4烷氧基-，C2-C4烷酰基氨基-，磺基-，卤代-或羧基-取代的C5-C9亚环烷基基团，C1-C6亚烷基亚苯基基团或亚苯基基团；或下式基团 是具有式 的基团。B尤其是可被1，2或3个成分-O-所间隔且未取代或被羟基，磺基，硫酸根合，氰基或被羧基取代的C2-C12亚烷基基团，或是未取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4烷酰基氨基，磺基，卤素或被羧基取代的亚苯基基团。B更尤其是C2-C12亚烷基基团，尤其C2-C6亚烷基基团，例如1，2-亚乙基，1，3-亚丙基，1，2-亚丙基，1，4-亚丁基，1，3-亚丁基，1，5-亚戊基，3，5-亚戊基，1，6-亚己基，2，5-亚己基，4，6-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对纤维素纤维材料印花的方法，其中将纤维材料与下式反应性染料接触 ＊＊＊ （１） 其中 Ａ是单偶氮，多偶氮，金属配合物偶氮，蒽醌，酞菁，甲＊或二＊嗪发色团的基团， Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相互分别独立地是氢或未取代的或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， Ｘ↓［１］和Ｘ↓［２］是卤素， Ｂ是有机桥接成分， Ｔ是下式反应性基团 －＊－＊－ＳＯ↓［２］－Ｙ （２ａ）， －＊－ａｌｋ－Ｑ－ａｌｋ↓［１］－ＳＯ↓［２］－Ｙ （２ｂ）， －＊－亚芳基－ＳＯ↓［２］－Ｙ （２ｃ）， －＊－亚芳基－（ａｌｋ）↓［ｎ］－Ｗ－ａｌｋ↓［１］－ＳＯ↓［２］－Ｙ （２ｄ）， －＊－ａｌｋ－ＳＯ↓［２］－Ｙ （２ｅ）或 －＊.亚芳基－ＮＨ－ＣＯ－Ｙ↓［１］ （２ｆ）， Ｒ↓［４］是氢，未取代的或被羟基，磺基，硫酸根合，羧基或被氰基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或基团 －＊－ＳＯ↓［２］－Ｙ 其中Ｒ↓［５］定义如下， Ｒ↓［５］是氢，羟基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷酰基氧基，氨基甲酰基或基团－ＳＯ↓［２］－Ｙ， Ｒ↓［６］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， ａｌｋ和ａｌｋ↓［１］相互分别独立地是线性或支化Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基， 亚芳基是未取代的或磺基－，羧基－，羟基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－或卤代－取代的亚苯基或亚萘基基团， Ｙ是乙烯基或基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｕ和Ｕ是离去基团， Ｙ↓［１］是基团－ＣＨ（Ｈａｌ）－ＣＨ↓［２］（Ｈａｌ）或－Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ↓［２］，其中Ｈａｌ是氯或溴， Ｗ是基团－ＳＯ↓［２］－ＮＲ↓［６］－，－ＣＯＮＲ↓［６］－或－ＮＲ↓［６］ＣＯ－，其中Ｒ↓［６］定义如上， Ｑ是基团－Ｏ－或－ＮＲ↓［６］－，其中Ｒ↓［６］定义如上， ｎ是数０或１，和 Ｖ↓［１］和Ｖ↓［２］相互分别独立地是Ｎ，Ｃ－Ｈ，Ｃ－Ｃｌ或Ｃ－Ｆ， 且印花纤维材料的固色无需附加固色工艺步骤而进行。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A茨卡斯，H赖歇特，H克利尔，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]