吡啶酮染料及其制备方法、在有色塑料或聚合物有色颗粒的制备中的用途技术

本发明专利技术涉及式（１）吡啶酮偶氮染料，其中Ａ为重氮组分的苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘二甲酰亚胺、色酮、邻苯二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列基团；Ｒ↓［１］为氢、未取代的或羟基或苯基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［３］以上的烷基链可被一或多个氧原子间隔，或Ｒ↓［１］与Ｒ↓［２］的意义相同；Ｒ↓［２］为式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）或（７）的基团，其中Ｂ为桥连基，Ｒ↓［４］为烷基或芳基，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］各自独立为烷基、芳基或杂芳基，Ａ如式（１）所定义，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］与－ＮＲ↓［１］Ｒ↓［２］中的氮原子一起形成杂环，Ｙ为氰基、－ＣＯＮＨ↓［２］或－ＣＨ↓［２］ＳＯ↓［３］Ｈ，ｎ为２－６的整数。本发明专利技术还涉及所述染料的制备及其在有色塑料或聚合物有色颗粒制备中的用途。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及吡啶酮偶氮染料及其制备方法、在有色塑料或聚合物有色颗粒的制备中的用途。已知吡啶酮偶氮染料及其在半合成或合成疏水性纤维材料染色中的用途。然而，已经表明当将已知的吡啶酮偶氮染料用于合成原料(塑料)的整体染色时，这些染料往往不能完全满足最高要求，尤其在耐热性、色移性和/或着色力方面的要求。因此，需要可产生热稳定着色的强力整体染色并具有良好全面稳定性质的新的吡啶酮染料。现已意外地发现本专利技术的吡啶酮偶氮染料在很大程度上满足上述要求。因此，本专利技术涉及下式的吡啶酮偶氮染料 其中A为重氮组分的苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘二甲酰亚胺(naphtholicacid imide)、色酮、邻苯二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列基团，R1为氢、未取代的或羟基或苯基取代的C1-C6烷基，C3以上的烷基链可被一或多个氧原子间隔，或R1与R2的意义相同，R2为下式的基团或 其中B为桥连基，R4为烷基或芳基，R5和R6各自独立为烷基、芳基或杂芳基，A如式(1)所定义，或R1和R2与-NR1R2中的氮原子一起形成杂环，Y为氰基、-CONH2或-CH2SO3H，和n为2-6的整数。A优选为重氮基组分的苯系列基团。特别优选A为下式的基团 其中R7为氢或卤素，R8为氢、卤素、氰基、-CF3、-COOR11，其中R11为C1-C4烷基，且所述烷基链可被氧间隔，或R8为苄基或-SO2R12，其中R12为-NR13R14或苯基，且R13为氢或C1-C4烷基和R14为C1-C4烷基或苄基，R9为氢或卤素，和R10为氢或-SO2-O-C6H5基团。作为R1的C1-C6烷基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1，1-二甲基丙基)、1，1，3，3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基及其相关异构体，尤其是甲基。R1优选为甲基、乙基或-CO-R6(7)基团，特别是氢。R4、R5和R6定义中的烷基为例如C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，和被C1-C2烷氧基或被苄氧基取代的C1-C4烷基，或C5-C6环烷基如环戊基和环己基。R4、R5和R6定义中的芳基为例如苯基或萘基。由-NR1R2中的R1、R2及氮原子形成的杂环为例如邻苯二甲酰亚胺基、内酰胺或糖精系列的杂环。R5定义中的杂芳基为例如噻唑基、三唑基或噻二唑基。R6定义中的杂芳基为例如噻吩或呋喃。作为R11、R13和R14的C1-C4烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。Y优选为氰基。作为R7、R8和R9的卤素为溴、碘，尤其为氯。桥连基B为例如亚苯基、亚萘基、噻吩基或呋喃基。n优选为2-4的数，尤其是2或3。特别优选具有下式的吡啶酮偶氮染料 和 本专利技术还涉及制备本专利技术的式(1)吡啶酮偶氮染料的方法。例如，如下制备所述染料根据常规方法，使式A-NH2(50)的化合物重氮化，随后与下式的偶合组分偶合 A、R1、R2、Y和n如上述对式(1)的定义。用本领域已知的方法，例如在酸性含水介质，如含盐酸或含硫酸的含水介质中用亚硝酸钠进行式(50)化合物的重氮化作用。但也可用其它重氮化试剂，例如用亚硝基硫酸进行所述重氮化作用。在所述重氮化作用中，在所述反应介质中还可存在其它酸如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、盐酸，或这些酸的混合物，如丙酸和乙酸的混合物。所述重氮化作用最好在-10-30℃的温度下进行，例如在-10℃-室温下进行。经重氮化的式(50)化合物与式(51)偶合组分的偶合作用同样按已知的方法进行，例如在酸性含水介质或酸性含水有机介质，最好在-10-30℃，特别是低于10℃的温度下进行。所用酸的实例有盐酸、乙酸、丙酸、硫酸或磷酸。式(50)化合物是已知的或可用本领域已知的方法制备。式(51)的偶合组分是已知的或可用本领域已知的方法制备，例如首先使下式化合物NC-CH2-CO-O-CH2CH3(52)与下式化合物反应H2N-(CH2)2-NH2(53)，接着与下式化合物反应H3C-CO-CH2-COO-CH2CH3(54)生成下式化合物 或，例如，通过首先使2mol下式化合物NC-CH2-CO-O-CH2CH3(52)与下式化合物反应H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2NH2(56)，接着与2mol下式化合物反应H3C-CO-CH2-COO-CH2CH3(54)生成下式化合物 按照本领域已知的方法，以式(55)和(57)化合物为原料，通过使其中的氨基与如苯甲酰氯或乙酰氯进一步反应可制备相应的式(51)的化合物。式(52)-(54)和(56)是已知的且可用本领域已知的方法制备。本专利技术还涉及有色塑料或聚合物有色颗粒的制备方法，所述方法包括使高分子量的有机原料和着色有效量的至少一种式(1)的吡啶酮偶氮染料混合。通过用如辊式轧墨机、混合装置或造粒装置将所述吡啶酮偶氮染料混入高分子量有机物质中，使所述吡啶酮偶氮染料溶解或细碎分散在这些基质中来进行所述高分子量原料与式(1)的吡啶酮偶氮染料的着色。随后用本领域已知的方法，如压延、压塑、挤塑、涂布、抽丝、浇铸或注塑加工处理所述高分子量有机原料与混合在一起的吡啶酮偶氮染料，从而使着色的原料成其最终形状。也可在所述实际加工处理步骤之前，立即进行所述吡啶酮偶氮染料的混合，例如，在连续喂入粉状吡啶酮偶氮染料的同时，将粒状或粉状的高分子量有机原料和任选的其它辅助成分如添加剂直接进料至挤出机的进料区，在该区中正好在加工处理前进行混合。但一般说来，优选将吡啶酮偶氮染料预先与高分子量有机原料混合，因为可使所述基质更均匀地着色。为了制备非刚性的模塑物或降低其脆性，通常最好在成型前往所述高分子量化合物中掺入所谓的增塑剂。可用作增塑剂的有例如磷酸酯、苯二甲酸酯或癸二酸酯。在本专利技术方法中，增塑剂可在掺入色料之前或之后掺入聚合物中。为达到不同的色调，除式(1)的吡啶酮偶氮染料外，还可往所述高分子量的有机原料中加入任何需要量的其它吡啶酮偶氮染料或其它色料，任选同时加入其它添加剂例如填料或催干剂。为增强耐光性，最好向用本专利技术的式(1)吡啶酮偶氮染料着色的塑料或聚合物颗粒中混入紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的用量可在较大的范围内变化紫外线吸收剂的用量最好为0.01-1.0％重量，尤其是0.05-0.6％重量，更特别为0.1-0.4％重量，基于塑料或聚合物颗粒的重量计算。适用的紫外线吸收剂具体有2-(2’-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代或未取代的苯甲酸酯、丙烯酸酯、草酰胺、2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪、间苯二酚或甲脒的单苯甲酸酯和在25℃下，比重为1200-1400，优选1300-1350的下式的聚酯紫外线吸收剂 可提及的2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类化合物有如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的吡啶酮偶氮染料　　　　＊＊＊　　（１），　　　　其中　　　　Ａ为重氮组分的苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘二甲酰亚胺、色酮、邻苯二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列基团，　　　　Ｒ↓［１］为氢、未取代的或羟基或苯基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［３］以上的烷基链可被一或多个氧原子间隔，或Ｒ↓［１］与Ｒ↓［２］的意义相同，　　　　Ｒ↓［２］为下式的基团　　　　＊＊＊　　　　其中Ｂ为桥连基，Ｒ↓［４］为烷基或芳基，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］各自独立为烷基、芳基或杂芳基，Ａ如式（１）所定义，或　　　　Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］与－ＮＲ↓［１］Ｒ↓［２］中的氮原子一起形成杂环，　　　　Ｙ为氰基、－ＣＯＮＨ↓［２］或－ＣＨ↓［２］ＳＯ↓［３］Ｈ，和　　　　ｎ为２－６的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A茨卡斯，U劳克，R德雷尔，A克莱门特，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]