斥水斥油剂水性组合物制造技术

本发明专利技术提供了斥水斥油性良好、前后差异现象较少发生、加工浴的稳定性良好、组合物的保存稳定性良好、抑泡性良好的斥水斥油剂水性组合物。该斥水斥油剂水性组合物包含氟系斥水斥油剂（Ａ）、乳化物（Ｂ）及有机酸（Ｃ），前述（Ｂ）的乳化物包含石蜡（例如，熔点为５０～７０℃，且２５℃时的针入硬度小于等于２０的石蜡）和含有羧基的聚乙烯（例如，熔点为９０～１３５℃，且酸值为１０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇ的含羧基的聚乙烯）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及斥水斥油剂水性组合物。
技术介绍
氟系斥水斥油剂由于具有良好的斥水斥油性，所以被用于纤维的斥水斥油加工。但是，氟系斥水斥油剂的价格较高，所以作为既能够维持斥水斥油性能又能使价格有所下降的斥水斥油剂组合物，使用了并用氟系斥水斥油剂和补充剂(extender)的斥水斥油剂组合物。补充剂可发挥不使染色布的染色牢度下降、不会引发布的图案不均现象的特性。并用了该补充剂的斥水斥油剂组合物可例举包含石蜡、脂肪酸衍生物、硅化合物、含有羧基的聚乙烯等及氟系斥水斥油剂的组合物(例如，参考日本专利特开平1-156581号公报)。但是，存在斥水斥油性能不充分等问题。即，为了乳化斥水斥油剂组合物，必须使用大量的表面活性剂，存在该组合物的斥水斥油性能下降的问题。此外，还存在补充剂的乳化物粒子的粒径较大、该组合物的保存稳定性下降的问题。另外，存在加工浴的稳定性下降的问题，以及加工后的纤维制品的手感变化较大等问题。一般在使用了补充剂的情况下，还存在助长出现前后差异(ending)现象的问题。前后差异现象是指在长时间的斥水斥油加工中、加工液中的斥水斥油剂的浓度经时下降、被加工物的斥水斥油性能也随之下降的现象。专利技术的揭示本专利技术是为了解决以往技术中的前述缺陷而完成的专利技术。其目的是提供斥水斥油性良好、前后差异现象较少、加工浴的稳定性良好、组合物的保存稳定性良好、抑泡性良好、价格低的斥水斥油剂水性组合物。本专利技术提供了斥水斥油剂水性组合物，该组合物的特征是，包含氟系斥水斥油剂(A)、乳化物(B)和有机酸(C)，前述(B)的乳化物包含石蜡和含有羧基的聚乙烯。实施专利技术的最佳方式本专利技术中的氟系斥水斥油剂(A)只要是含有多氟烷基(以下记为Rf基)的化合物即可，无特别限定。例如，较好可例举以往作为氟系斥水斥油剂使用的氟系聚合物。Rf基是指烷基的2个以上的氢原子被氟原子取代的基团。Rf基的碳原子数较好为1～20，特好为4～16。Rf基可以是直链结构也可以是支链结构，为支链结构时，支链部分最好存在于Rf基的末端部分。Rf基的碳原子的一部分可被醚性氧原子或硫醚性硫原子取代。此外，Rf基也可包含氟原子以外的其它卤原子，例如，可含有氯原子等。Rf基中的氟原子的数目以对应于Rf基的同一碳原子数的烷基中的氢原子被氟原子取代的取代比例表达时，较好为60％以上，特好为80％以上。此外，Rf基较好为烷基的氢原子全部被氟原子取代的基团，即全氟烷基，较好的是末端部分具有全氟烷基的基团。本专利技术中的氟系斥水斥油剂(A)较好为含有Rf基的聚合物或含有Rf基的聚氨酯化合物，特好为含有Rf基的聚合物。作为含有Rf基的聚合物，较好为包含基于含有Rf基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯的聚合单元的聚合物。以下将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯统称为(甲基)丙烯酸酯。含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯较好为下述1表示的化合物。CH2＝C(R)COO-Q-Rf……式1式1中，R表示氢原子或甲基，Q表示2价的有机基，Rf表示上述Rf基。式1中的Q较好为亚烷基或含亚烷基的2价有机基，特好为亚烷基。尤其好的是CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH2CH2N(CH3)CO、CH2CH2N(CH3)SO2、CH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2等。式1中的Rf如前所述，较好为全氟烷基，特好为CnF2n+1-(n表示4～16的整数)表示的直链结构的全氟烷基。尤其好的是n为6～12的直链结构的全氟烷基。前述式1表示的化合物的具体例子如下所述。式1表示的化合物并不仅限于此。这里，R表示氢原子或甲基，Rf表示Rf基。CH2＝CRCOOCH2CH2Rf、CH2＝CRCOOCH(CH3)CH2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(CH3)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C2H5)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C3H7)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(CH3)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C2H5)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf、含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯可以1种单独使用，也可以2种以上并用。此外，也可并用2种以上的Rf基的碳原子数不同的化合物。作为氟系斥水斥油剂(A)采用包含基于上述含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元的聚合物时，以调节聚合物中的含氟量等为目的，最好包含基于含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯以外的其它单体的聚合单元。该其它单体较好为具有自由基聚合性的不饱和键的单体。其它单体较好为氯乙烯、(甲基)丙烯酸十八酯、乙烯、乙酸乙烯酯、氟化乙烯、卤化乙烯基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷酯、聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、卤化烷基乙烯基醚、乙烯基烷基酮、丁二烯、异戊二烯、氯戊二烯、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯、氮杂环丙烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-异氰酸乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、马来酸酐、具有聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基咔唑等，更好为氯乙烯、(甲基)丙烯酸十八酯。包含基于含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元的聚合物中，含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元的含量较好是大于等于25质量％。如果大于等于25质量％，则可显现充分的斥水斥油性。作为氟系斥水斥油剂(A)采用包含含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元的聚合物时，作为该聚合物的制备方法，可任意选择公知或周知的各种聚合方法和条件。例如，本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合等。此外，可例举自由基聚合反应、放射线聚合反应和光聚合反应等聚合反应。特好的是使用了自由基聚合反应的乳液聚合法。采用乳液聚合法时，最好采用在水的存在下，使单体、表面活性剂等乳化，搅拌使其聚合的方法。此外，也可采用通过均化器等乳化机预先将单体、表面活性剂和水等乳化后，搅拌下进行聚合的方法。作为聚合引发剂，较好为有机酸过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等各种聚合反应剂。此外，作为表面活性剂，可使用阴离子性、阳离子性、两性或非离子性等各种表面活性剂。作为氟系斥水斥油剂(A)采用含有Rf基的聚氨酯化合物时，较好为含有与异氰酸酯基具有反应性的官能团的Rf化合物与聚异氰酸酯化合物的反应生成物。作为含有与异氰酸酯基具有反应性的官能团的Rf化合物，较好为具有Rf基和羟基的化合物、具有Rf基和氨基的化合物、具有Rf基和羧基的化合物。此外，作为聚异氰酸酯化合物，较好为具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物。其较好的具体例子可例举甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化MDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或它们的聚合物、ヌレ-ト改性体、缩二脲改性体等。此外，含有Rf基的聚氨酯化合物除了包含与异氰酸酯具有反应性的官能团的Rf化合物以外，还可以是包含与异氰酸酯基具有反应性的官能团、不含Rf基的化合物与异氰酸酯化合物反应而生本文档来自技高网...

【技术保护点】
斥水斥油剂水性组合物，其特征在于，包含氟系斥水斥油剂（Ａ）、乳化物（Ｂ）及有机酸（Ｃ），前述（Ｂ）的乳化物包含石蜡和含有羧基的聚乙烯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：桥本贵史，吉田千秋，宫崎雅博，杉山和典，杉本修一郎，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]