纤维素纤维制造技术

按胺氧化物法制造纤维素纤维的方法，在该方法中，将纤维素在含水叔胺氧化物中的溶液纺成纤维，并使此纤维与交联剂接触，其特征在于作为交联剂采用化学式（Ⅰ）的锍化合物和／或化学式（Ⅱ）的锍化合物， ＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）中，Ｒ↓［１］是ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｚ、烷基、芳基、取代的烷基或杂环，Ｚ是卤素、硫酸根合（Ｓｕｌｆａｔｏ）基团、硫代硫酸根合（Ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｏ）基团、磷酸根合（Ｐｈｏｓｐｈａｔｏ）基团或羟基，Ｙ↑［－］是阴离子； ＊＊＊ （Ⅱ） 式（Ⅱ）中，ＯＷ是盐或酸形式的多元酸残基，Ｒ↓［２］是ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＯＷ、烷基、芳基、取代的烷基或杂环。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新的纤维素纤维和制造这种纤维素纤维的方法。近年来，报导了一系列方法来代替粘胶法，其中将纤维素在不生成衍生物的情况下溶解于有机溶剂、有机溶剂与无机盐混合物或者盐的水溶液中。由此溶液制造的纤维素纤维从BISFA(人造纤维标准化国际局)得到属名Lyocell。BISFA将这样的一种纤维素纤维定义为Lyocell，它是通过纺丝方法从有机溶剂得到的纤维。对“有机溶剂”BISFA理解为一种由有机化学品和水组成的混合物。至今只有唯一的一种制造属名Lyocell纤维素纤维的方法实现工业化。在这种以下称胺氧化物法的方法中，采用叔胺氧化物作溶剂，特别是N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)。这种方法例如在US-A-4,246,221中有说明，它提供的纤维以高强度、高湿模量和高勾接强度为特征。Lyocell纤维的特性是在湿态中具有突出的原化趋势。对原纤化可理解为湿纤维在湿态时在机械应力作用下沿着长度方向的开裂，，由此纤维得到毛发状的、皮毛状的外观。原纤化的原因可设想的纤维是由沿纤维方向排列的原纤组成的，在原纤之间只存在微小程度的交联。WO 92/14871描述了一种用于制造具有小原纤化倾向的纤维的方法。这是通过以下措施达到的把新纺制的纤维在第一道干燥之前所接触的全部浴的pH值最大调至8.5。WO 92/07124同样描述一种制造具有小原纤化倾向纤维的方法，按此方法，将新纺制的纤维，即尚未干燥的纤维用一种可阳离子化的聚合物处理。这种类型的聚合物有含有咪唑-和吖啶基的聚合物。此外，还可用可乳化的聚合物处理，例如聚乙烯或聚乙酸乙烯酯，或者与乙二醛进行交联。1993年在瑞典Lund召开的CELLUCON会议上由S.Mortimer作的报告中提及，原纤化倾向随着拉伸的增加而提高。为减少Lyocell纤维原纤化倾向已公布了一些方法例如从本申请者的WO 95/02082中可知，通过纺丝参数的一定组合可以减少原纤化。此外还已知，通过化学交联可改善Lyocell纤维原纤化特性，例如EP-A-0538977描述了Lyocell纤维与可与纤维素反应的化学试剂交联，这既可在未干燥的状态，即可在纤维制造中进行，也可在干燥状态，即基本上在织物后整理中进行。在上述专利申请EP-A-0538977中，作为例子引入的交联剂具有卤素取代的含氮环结构，作为交联能力的基团，它们能在碱性条件下与纤维素的羟基反应。此外，还报导了带有乙烯砜(vinylsulfon)基团的化合物或它们的前体。这些化合物基本上也只有在添加碱或添加作为分裂出酸的中和试剂所需的碱时才起反应。其中有一个缺点是，在卤代的含氮环或乙烯基砜或它们的前身物质的反应过程中生成盐，它随后必须从纤维中洗出，此外过量的以及未和纤维素纤维反应掉的剩余化学品也必须洗出。这意味着在连续的纤维生产过程中还需要有一个进一步后处理的步骤，这造成了另外的投资费用和操作费用，还带来了污水问题。在本申请者的WO 94/24343中建议将类似的过程用于Lyocell纤维的交联，以防止原纤化，其中述及，特别有利的是采用碱性缓冲剂并用电磁波照射。在WO 94/20656中述及，通过采用一般用于改善纤维素纺织品的折皱角的常规交联化学品进行交联来减少Lyocell纤维的原纤化，如果交联在柔性的、线性的聚合物同时存在下进行，则不会降低纤维的染色性。基本上应用常规的N-羟甲基树脂(甲醇含量低的)和普通的酸性催化剂。并说明此方法既可以应用于干燥过的纤维也可以成功地应用于从未干燥过的纤维。从US-A-3,251,642中已知，用硫酸根合烷基(sulfatoalkyl)-锍盐对由再生的纤维素制得的纤维进行处理，例如粘胶纤维或棉花，特别是处理这些纤维的织物时，由于再生的纤维素的交联，导致湿-和干折皱角回复性能的改善。因此这些盐用作所谓的无折皱整理剂。此外还已知，在强碱性的条件下，棉花与硫酸根合烷基-锍盐，特别是与二钠-三(β-硫酸根合乙基)锍的内盐(此内盐以下简称为trisSS)的反应在室温就开始。在比利时专利申请No.627220和640713及在英国专利申请No.988,511、1,047,323和1,059,568和在US-A-3,251,642中叙述了用锍盐，例如trisSS和一种碱处理含有反应性的NH-、OH-或SH-基团的聚合物。纤维素的纺织材料与trisSS的交联在US-A-3,480,382和US-A-3,542,503中有叙述。此外从GB-A-1,082,600中可知，在染色过程应用trisSS与染料组合使纤维素交联。在上面引用的专利文献中，干燥过的基体，如纤维、织物、薄膜和纸用5-25％的交联剂水溶液和4-35％的碱水溶液浸渍，其中首先用交联剂随后用碱，或者反之先用碱后用交联剂进行处理。在应用潜在的碱性化合物，例如碱金属碳酸氢盐时，交联剂可与碱一起由浴中施加，随后在高温处理进行交联。此外，在交联处理和用碱处理中间可进行中间干燥。作为碱性化合物，采用碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和碳酸氢盐，季铵碱，如三甲基氢氧化铵。在室温中反应时间为10分钟，在较高温度时停留时间较短，例如在150℃为3分钟。完成反应后必须将基体洗至无碱。在现有技术中，按胺氧化物法制造的纤维的原纤化倾向尚未知有方法能够控制。因此，本专利技术的目的是，提供一种制造Lyocell-纤维的方法，用此方法能制造出具有预定原纤化倾向的纤维。在本专利技术按胺氧化物法制造纤维素纤维的方法中，将纤维素在含水的胺氧化物中的溶液纺成纤维，并使此纤维与交联剂接触，其特征在于作为交联剂采用化学式(I)的锍化合物 其中R1是CH2CH2Z、烷基，特别是C1-4烷基，芳基，取代的烷基或杂环，Z是卤素，硫酸根合基团(Sulfato)、硫代硫酸根合基团(Thiosulfato)、磷酸根合基团(Phosphato)或羟基，Y-是阴离子，和/或采用化学式(II)的锍化合物， 其中OW是盐或酸形式的多元酸残基，R2是CH2CH2OW、烷基，特别是C1-4烷基，芳基、取代的烷基或杂环。已令人吃惊地发现，按胺氧化物法制造的纤维通过用上述的锍化合物处理，开辟了纤维的原纤化倾向不仅减少，而且还可按要求进行控制的途径。在本专利技术的方法中，作为化学式(II)的锍化合物优选采用二碱金属-三-(β-硫酸根合乙基)锍的内盐，特别是二钠-三-(β-硫酸根合乙基)锍的内盐。按本专利技术的方法，纤维既可在从未干燥过的状态，也可在干燥过的状态与交联剂接触，但其中优选的是，以从未干燥过的状态，例如是新纺制的状态与交联剂接触。纤维优选先用碱处理，然后再与交联剂接触，其中纤维在用碱处理之前可先进行干燥。本专利技术方法一种特具优点的实施方案是，纤维用碱处理，并同时与交联剂接触，其中碱和交联剂的摩尔比基本上为3∶1(碱∶交联剂)。随后将纤维进行干燥。事实表明，在本专利技术方法的这种实施方案中，纤维不需洗涤。就其在制造方法中节省一个操作步骤布言，这是一个优点。最好使纤维与含有0.3-25(质量)％，优选0.5-5(质量)％浓度的trisSS水溶液接触。在水溶液中，以trisSS为基础，碱量为0.8-100摩尔，优选为2.5-3.5摩尔。作为碱，特别是采用碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、季铵碱和聚合的胺。此外发现，按本发本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：S·西迪尔，H·弗高，
申请(专利权)人：连津格股份公司，
类型：发明
国别省市：