本发明专利技术涉及使如下单体共聚而制备的共聚物：（ａ）总共３．５－２０重量％的至少一种选自如下的可聚合酸：（ａ１）烯属不饱和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］单羧酸，和（ａ２）烯属不饱和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］二羧酸或其酸酐；（ｂ）４－１０重量％的至少一种通式（Ⅰ）化合物，其中（ａ）和（ｂ）的总和为７．５－２４重量％；（ｃ）６０－９２．５重量％的至少一种通式（Ⅱ）化合物；（ｄ）０－０．５重量％的至少一种通式（Ⅲ）化合物；（ｅ）０－１０重量％的（甲基）丙烯腈；（ｆ）０－１０重量％的至少一种共轭二烯烃；（ｇ）０－１０重量％的至少一种通式（Ⅳ）的乙烯基芳族化合物，其中各变量如下所定义：Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或不同且选自氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同且选自氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、苯基，或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起为取代或未取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］亚烷基，Ｒ↑［５］选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基和苯基，Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］、Ｒ↑［９］、Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］相同或不同且选自氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，ｘ为０－１２的整数，ｙ选自０和１，其中当ｙ为１时ｘ不等于０，ｋ为０－３的整数。该共聚物可以用碱或铵完全或部分中和。以重量％表示的数据与总共聚物相关。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过共聚如下单体得到的共聚物(a)总共3.5-20重量％的至少一种选自如下的可聚合酸(a1)烯属不饱和C3-C10单羧酸，和(a2)烯属不饱和C4-C10二羧酸或其酸酐，(b)4-10重量％的至少一种通式I化合物 其中(a)和(b)的总和为7.5-24重量％，(c)60-92.5重量％的至少一种通式II化合物 (d)0-0.5重量％的至少一种通式III化合物 (e)0-10重量％的(甲基)丙烯腈，(f)0-10重量％的至少一种共轭二烯烃，(g)0-10重量％的至少一种通式IV的乙烯基芳族化合物 其中各变量如下所定义R1和R2相同或不同且选自氢和C1-C10烷基，R3和R4相同或不同且选自氢、C1-C20烷基和苯基，或R3和R4一起为取代或未取代的C2-C10亚烷基，R5选自C1-C20烷基和苯基，R6、R7、R8、R9、R10和R11相同或不同且选自氢和C1-C10烷基，x为0-12的整数，y选自0和1，其中当y为1时x不等于0，k为0-3的整数，其中共聚物可以用碱或铵完全或部分中和，和以重量％表示的数据在每种情况下基于总共聚物。本专利技术进一步涉及本专利技术共聚物的水分散体。本专利技术还涉及本专利技术水分散体在涂敷柔性基材，尤其是皮革或人造革中的用途以及一种使用本专利技术水分散体涂敷柔性基材，尤其是皮革和人造革的方法。此外，本专利技术还涉及涂敷的柔性基材以及本专利技术涂敷的柔性基材的用途。丙烯酸酯的共聚物具有许多应用，尤其是用作涂敷非常宽范围的基材的粘合剂。粘合剂对涂敷的基材的机械性能具有决定性影响。取决于粘合剂的制备方式，涂敷的柔性基材可能具有手感较硬或软的表面。当例如在整饰过程中涂敷皮革或人造革时，在许多情况下将人造粒面压花于整饰过的皮革上，特别是在不能使用天然粒面时。用于柔性基材如皮革或人造革的粘合剂必须满足特殊要求。压花方法决定性地受整饰剂性能的影响。希望的是可以在高于90℃或甚至更好的是高于100℃的温度下可以尽可能快地进行压花而不粘附压花工具且不割裂整饰剂。粘合剂因此非常重要。迄今为止已知的粘合剂仍需改进在100℃或更高温度下的粘性和在压花过程中的割裂。DE 26 17 243 A公开了可以制备总共包含0.5-3％酸(衣康酸以及合适的话其他不饱和酸)的衣康酸/丙烯酸酯共聚物。该类共聚物适于制备多孔泡沫。为了确保尽可能低的粘性，DE 26 17 243推荐使用总共为0.5-3％的衣康酸和合适的话其他不饱和酸(第5页第2自然段)。WO 88/02759公开了不饱和二羧酸如衣康酸可以与丙烯酸酯如丙烯酸丁酯以及合适的话能够交联的共聚单体如羟甲基丙烯酰胺共聚。优选使用多步方法(第3页第2自然段)，其中首先加入不同于衣康酸的共聚单体并仅在聚合过程中加入衣康酸。然而，在许多柔性基材的涂层中机械性能仍然不足。具体而言，粘性并不令人满意。此外，WO 88/02759公开了羟甲丙烯酰胺是适于通过WO 88/02759所述的方法交联涂层的特别合适的共聚单体。在任何情况下，交联基于甲醛的消除和就地产生的甲醛的进一步反应。然而，甲醛在许多交联的基材中不再被接受。US 5,143,971公开了衣康酸可以通过如下方式与一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯共聚首先加入待聚合衣康酸的至少一半并在聚合过程中加入基本包含(甲基)丙烯酸烷基酯和合适的话其他衣康酸的进料。得到玻璃化转变温度为-20℃至-60℃且可以加工得到膜的共聚物。然而，在许多柔性基材的涂层中机械性能仍然不足。EP 0 324 416 B1公开了除了其他共聚单体外还包含0.5-5重量％通常包含3-5个碳原子的α，β-单烯属不饱和单-和/或二羧酸及其酰胺的粘合剂以及用锌-胺-多元羧酸配合物固化的粘合剂在弹性涂层如屋顶漆膜(roof skin)和裂纹覆盖体系中的用途。然而，所公开的包含3重量％丙烯酸和1重量％丙烯酰胺的粘合剂在许多柔性基材，尤其是皮革的涂层中的压花性不足。EP 0 547 430公开了聚合物水分散体及其在涂敷皮革中的用途。所公开的聚合物分散体可以通过在≥0℃至≤50℃的温度下乳液聚合得到且包含1-10重量％的至少一种选自如下的单体α，β-单烯属不饱和单-和二羧酸、其酸酐及其二酰胺。举例公开了包含以聚合单元形式掺入的1重量％丙烯酰胺和3重量％丙烯酸的共聚物。若用该分散体涂敷皮革，则得到具有良好的干耐曲折性和高温耐光性的皮革。然而，仍可以改进压花性能，尤其是在高于90℃或甚至更好的是高于100℃的温度下的压花性能。本专利技术目的是提供适于涂敷柔性基材且不具有现有技术的已知缺点的共聚物。本专利技术的目的尤其是提供适于涂敷柔性基材且甚至可以容易地在90℃或甚至更好的是高于100℃的温度下压花而不变粘的共聚物。本专利技术的进一步目的是提供共聚物的水分散体。本专利技术的再一目的是提供一种制备适于涂敷柔性基材的共聚物的方法。本专利技术的还一目的是提供一种涂敷柔性基材的方法。本专利技术的最后目的是提供涂敷的柔性基材。因此，发现了开头所定义的共聚物。本专利技术共聚物通过使下列共聚单体共聚而得到(a)总共3.5-20重量％，优选至多10重量％，特别优选4-6.5重量％的至少一种选自如下的可聚合酸(a1)烯属不饱和C3-C10单羧酸，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸以及(E)和(Z)-巴豆酸，和(a2)烯属不饱和C4-C10二羧酸或其酸酐，例如马来酸、富马酸、中康酸(metaconic acid)、柠康酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐，优选至少一种烯属不饱和C5二羧酸，例如中康酸、柠康酸或衣康酸。若希望使用至少两种可聚合酸，例如甲基丙烯酸和衣康酸，则3.5-20重量％，优选至多10重量％，特别优选4-6.5重量％的可聚合酸这一数据在每种情况下基于所有可聚合酸的总和。(b)4-10重量％，优选5-8重量％的至少一种通式I化合物 其中(a)和(b)的总和为7.5-24重量％，优选9-15重量％，(c)60-92.5重量％，优选60-91重量％的至少一种通式II化合物 (d)0-0.5重量％，优选0.01-0.4重量％，特别优选0.05-0.2重量％的至少一种通式III化合物 (e)0-10重量％，优选至多7重量％的(甲基)丙烯腈，(f)0-10重量％，优选至多8重量％的至少一种共轭二烯烃，例如异戊二烯和尤其是1，3-丁二烯，(g)0-10重量％，优选0.1-8重量％的至少一种通式IV的乙烯基芳族化合物 其中各变量如下所定义R1和R2相同或不同且相互独立地选自C1-C10烷基，如甲基、乙基、正基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；或氢，非常特别优选氢和甲基；R3和R4相同或不同且选自C1-C20烷基，例如正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基；优选C1-C10烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过使如下单体共聚而制备的共聚物：（ａ）总共３．５－２０重量％的至少一种选自如下的可聚合酸：（ａ１）烯属不饱和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］单羧酸，和（ａ２）烯属不饱和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］二羧酸或其酸酐，（ ｂ）４－１０重量％的至少一种通式Ⅰ化合物：＊＊＊Ⅰ其中（ａ）和（ｂ）的总和为７．５－２４重量％，（ｃ）６０－９２．５重量％的至少一种通式Ⅱ化合物：＊＊＊Ⅱ（ｄ）０－０．５重量％的至少一种通式Ⅲ 化合物：＊＊＊Ⅲ（ｅ）０－１０重量％的（甲基）丙烯腈，（ｆ）０－１０重量％的至少一种共轭二烯烃，（ｇ）０－１０重量％的至少一种通式Ⅳ的乙烯基芳族化合物：＊＊＊Ⅳ其中各变量如下所定义： Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或不同且选自氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同且选自氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基和苯基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起为取代或未取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］ 亚烷基，Ｒ↑［５］选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基和苯基，Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］、Ｒ↑［９］、Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］相同或不同且选自氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，ｘ为０－１２的整数，ｙ选自 ０和１，其中当ｙ为１时ｘ不等于０，ｋ为０－３的整数，其中共聚物可以用碱或铵完全或部分中和，和以重量％表示的数据在每种情况下基于总共聚物。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：H舍普克，S亚当斯，H沙伊德尔，B霍费尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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