一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种天然产物性信息素成分的新型合成方法，具体涉及一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯的合成方法，其具有诱虫性，且无毒无害，属于药物合成领域。本发明专利技术以廉价易得的丙炔醇作为反应的起始原料，以碘代试剂催化的偶联反应作为关键步骤，经过六步反应，顺利合成了茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯，该方法操作简便，成本较低，原料廉价易得，反应条件温和，收率高，适合规模制备。

A method for the synthesis of Z, Z, Z) -3,6,9- eighteen carbon three ene from Tea Looper

The present invention relates to a new synthetic method of sex pheromone components of natural products, in particular to a synthetic method of sex pheromone (Z, Z, Z) 3, 6, 9_octadecatriene of Ectropis obliquus, which is insect-attracting, non-toxic and harmless, and belongs to the field of drug synthesis. The invention takes cheap and easy-to-obtain propargyl alcohol as the starting material and iodide-catalyzed coupling reaction as the key step. After six steps of reaction, the sex pheromone (Z, Z, Z) 3, 6, 9_octadecatriene of the tea chimney is successfully synthesized. The method has the advantages of simple operation, low cost, cheap raw materials and mild reaction conditions. The yield is high and suitable for scale preparation.

【技术实现步骤摘要】
一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法
本专利技术涉及一种天然产物性信息素成分的新型合成方法，具体涉及一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其具有诱虫性，且无毒无害，属于药物合成领域。
技术介绍
我国茶区幅员辽阔，各区生态特点不同，茶树害虫种类很多，其中茶尺蠖是茶园尺蠖中发生最普遍、危害最严重的种类之一。茶尺蠖的泛滥，给茶叶生产带来了很大的损失。之前，茶尺蠖的防治主要是使用有机磷农药毒杀，但由于农药的大量使用，害虫已产生抗药性，再则化学农药对环境产生的污染和茶叶中农药的残留也令人担忧。近年来，随着生产力的迅速提高，生活条件的不断改善，人们对饮食质量的要求也越来越高,无论在国外，还是在国内，更加强调无农药、无重金属污染。因此，利用昆虫性信息素来防治茶园害虫茶尺蠖，提高茶叶的品质，具有较好的经济效益和生态效益。鉴定茶尺蠖性信息素的尝试在30多年前已经开始。Du(1978–1981)研究茶尺蠖的性信息素并鉴定了多种可能的成分，但是并没有报道这些成分的化学结构(日期未发表)。Li等人(1988)把(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯的合成方法，其特征在于，按照下述步骤进行：(1)在低温、氮气保护和正丁基锂的作用条件下，丙炔醇和溴乙烷在四氢呋喃溶液中反应过夜，生成产物2‑炔戊醇；(2)在碱的作用下，2‑炔戊醇和对甲苯磺酰氯在乙醚中反应4小时，然后经过抽滤，萃取，洗涤，干燥步骤后，得到2‑炔基戊磺酸酯；(3)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将丙炔醇与2‑炔基戊磺酸酯溶在N,N‑二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到2,5‑二炔‑1‑辛醇；(4)在低温、碱的作用下,将2,5‑二炔‑1‑辛醇和甲基磺酰氯溶解在二氯甲烷中，反应1...

【技术特征摘要】
1.一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，按照下述步骤进行：(1)在低温、氮气保护和正丁基锂的作用条件下，丙炔醇和溴乙烷在四氢呋喃溶液中反应过夜，生成产物2-炔戊醇；(2)在碱的作用下，2-炔戊醇和对甲苯磺酰氯在乙醚中反应4小时，然后经过抽滤，萃取，洗涤，干燥步骤后，得到2-炔基戊磺酸酯；(3)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将丙炔醇与2-炔基戊磺酸酯溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到2,5-二炔-1-辛醇；(4)在低温、碱的作用下,将2,5-二炔-1-辛醇和甲基磺酰氯溶解在二氯甲烷中，反应1小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，生成产物1-甲磺酰酯-2,5-辛二炔；或在低温、氮气保护条件下，将2,5-二炔-1-辛醇和四溴化碳溶解在二氯甲烷中，把三苯基膦溶解在二氯甲烷中缓慢加入反应体系中，反应2小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到1-溴-2,5-辛二炔；(5)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1-甲磺酰酯-2,5-辛二炔和1-癸炔溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9-十八碳三炔；或在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1-溴-2,5-辛二炔和1-癸炔溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9-十八碳三炔；(6)将3,6,9-十八碳三炔溶于有机溶剂中，在催化剂和氢气存在的条件下，经催化氢化4小时，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到茶尺蠖性信息素((Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯。2.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的低温为-78～...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈新，单明伟，赵帅，张成芳，王玉波，
申请(专利权)人：常州大学，常州宁录生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32