一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法技术

本发明专利技术属于服装卫生技术领域，公开了一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法。本发明专利技术方法以两端氮原子上活泼氢被取代的ADH代替ADH用于锦纶内衣中，或在锦纶内衣同时涂布ADH和可与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂再进行热定型。本发明专利技术通过使用活泼氢被其他基团(如甲基)完全取代的ADH，或能与ADH两端氮原子上活泼氢反应基团的化合物，如羟基类化合物(如苯甲醇)，羧酸类化合物(如苯甲酸)，酸酐类化合物(如邻苯二甲酸酐)，酯类化合物(如苯甲酸甲酯)，酰氯类化合物(如苯甲酰氯)，羰基类化合物(如苯甲醛)，使ADH失去从环境中吸附甲醛的能力，以避免锦纶内衣甲醛超标。

【技术实现步骤摘要】
一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法
本专利技术属于服装卫生
，特别涉及一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法。
技术介绍
有些锦纶内衣需要采用热定型工艺以使其纤维相应延伸并保证其外形稳定，例如锦纶文胸罩杯需要进行高温模压工艺，使纤维相应延伸以紧密贴合弧形罩杯。锦纶内衣由聚酰胺纤维纺织成的坯布加工而成，在热定型加工过程中容易被热空气氧化而变黄。为了避免锦纶内衣在热定型加工时发生黄变，常在锦纶坯布表面涂布简称为ADH的己二酸二酰肼，或己二酰肼(H2NHNOCCH2CH2CH2CH2CONHNH2)。该分子中含有-NHNH2基，是一种强还原剂，其电极电位远低于锦纶内衣布料。在锦纶内衣热定型时，ADH优先被氧化，进而达到保护锦纶内衣在热定型时不被氧化、不发生黄变的目的。由于ADH是非常强的甲醛吸附剂，能够快速吸附环境中微量的甲醛，并与之发生化学反应。因此，涂布有ADH的锦纶内衣在运输、储存或销售等过程中很可能会出现甲醛超标(≧75mg/kg)的现象，不符合作为直接接触人体皮肤的纺织品安全标准，会危害人体健康。ADH两端氮原子上的活泼氢(-NH2)常温下非常容易与甲醛反应，然后迅速脱水，形成希夫碱(-N＝CH2)，反应过程如下：-NH2+HCHO＝-NHCH2OH-NHCH2OH＝-N＝CH2(希夫碱)+H2O但该反应是可逆的，如果存在大量的水汽，则已经生成的希夫碱又可以水解，释放出甲醛。尽管锦纶内衣出厂时不含甲醛，当与大气接触后，锦纶内衣上的ADH就会吸附大气中的微量甲醛。在水汽作用下，已经通过ADH吸附在锦纶内衣上甲醛就会重新释放出来。其总的结果相当于涂布有ADH的锦纶内衣对大气中微量的甲醛进行了富集，使其甲醛浓度可能超过纺织品安全强制性标准。如果ADH两端氮原子上的活泼氢(-NH2)被其它基团取代，则不会发生上述可逆反应，也就不会富集大气中的微量甲醛，则锦纶内衣中的甲醛不会超标。因此，或者采用活泼氢被其他基团(如甲基)完全取代的N,N,N',N'-四甲基己二酸二酰肼((CH3)2NHNOCCH2CH2CH2CH2CONHN(CH3)2)(简称四甲基化ADH)代替ADH作为抗黄剂就可以达到防止锦纶内衣吸附甲醛的目的；或者在涂布有普通抗黄剂ADH的锦纶内衣热定型加工前，在内衣上涂布含有能与ADH两端氮原子上活泼氢反应基团的化合物，如羟基类化合物(如苯甲醇)，羧酸类化合物(如苯甲酸)，酸酐类化合物(如邻苯二甲酸酐)，酯类化合物(如苯甲酸甲酯)，酰氯类化合物(如苯甲酰氯)，羰基类化合物(如苯甲醛)。上述化合物中的官能团能与ADH两端氮原子上活泼氢反应，使ADH失去从环境中吸附甲醛的能力，以避免锦纶内衣甲醛超标。
技术实现思路
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本专利技术的首要目的在于提供一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法。本专利技术的目的通过下述方案实现：一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法，以两端氮原子上活泼氢被取代的ADH代替ADH用于锦纶内衣中，或在锦纶内衣同时涂布ADH和可与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂再进行热定型。所述两端氮原子上活泼氢被取代的ADH可通过包括以下步骤的方法制备得到：将有机二元酸或其衍生物与肼类化合物反应，生成取代ADH。所述的有机二元酸为芳香族二元酸和脂肪族二元酸中的至少一种。所述的芳香族二元酸为含有两个羧基的芳香族化合物，如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1，2-二萘甲酸、1，3-二萘甲酸、1，4-二萘甲酸、1，5-二萘甲酸、1，6-二萘甲酸、1，7-二萘甲酸、1，8-二萘甲酸等。所述的脂肪族二元酸为含有两个羧基的脂肪族化合物，如丁二酸、己二酸等。所述有机二元酸的衍生物为羧酸酯、酸酐、酰卤或酰胺。如对苯二甲酸酐、1，4-二萘甲酰氯、间苯二甲酸二乙酯、1，2-二萘甲酰胺等芳香族二元酸衍生物，及丁二酰氯、丁二酸酐、丁二酸酯、己二酰氯、己二酸酐、己二酸酯等脂肪族二元酸衍生物。所述的肼类化合物为同一氮原子两个氢原子都被其它基团取代的肼类化合物，如偏二甲肼(NH2N(CH3)2)、偏二乙肼(NH2N(C2H5)2)、苯甲叉肼(NH2N＝CHC6H5)、二苯甲叉肼(NH2N＝C(C6H5)2)等。所述两端氮原子上活泼氢被取代的ADH可具有如下结构式：(CH3)2NHNOCCH2CH2CH2CH2CONHN(CH3)2；C6H5CH＝NHNOCCH2CH2CH2CH2CONHN＝CHC6H5；(C6H5)2C＝NHNOCCH2CH2CH2CH2CONHN＝C(C6H5)2；所述两端氮原子上活泼氢被取代的ADH可为四甲基化ADH等。所述的取代剂为可与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的各类化合物，如可为醇类化合物、醛类化合物、酮类化合物、卤代烃类化合物、不饱和烃类化合物、酚类化合物、醚类化合物、羧酸类化合物、酸酐类化合物、酰氯类化合物、酯类化合物等。所述反应可为在加热搅拌下进行。所述的在锦纶内衣同时涂布ADH和可与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂，可先在锦纶内衣涂布ADH，在热定型前再涂布可与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂，再进行热定型。本专利技术通过使用取代ADH，或上述取代剂与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应，取代ADH两端氮原子上的活泼氢，使其不能从环境中吸附甲醛，防止锦纶内衣甲醛超标。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。下列实施例中涉及的试剂均可从商业渠道获得。实施例1在2.5m3反应釜中加入3kmol己二酰氯、4～8.5kmol偏二甲肼，再加入20～30kmol的N，N’-二甲基乙酰胺(DMAc)作为溶剂，在30～80℃下搅拌反应1～32小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温，过滤、干燥后得到目标产物——不吸收甲醛的四甲基己二酰肼。然后用所得的四甲基己二酰肼涂布在锦纶内衣坯布上，以抗黄变。涂布该抗黄剂锦纶坯布的甲醛含量为5mg/kg。实施例2在2.5m3反应釜中加入3kmol对苯二甲酰氯、3～9kmol偏二甲肼，再加入13～31kmol的DMAc作为溶剂，在20～105℃下搅拌反应1～22小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温，过滤、干燥后得到目标产物——不吸收甲醛的四甲基对苯二甲酰肼。然后用所得的四甲基对苯二甲酰肼涂布在锦纶内衣坯布上，以抗黄变。涂布该抗黄剂锦纶坯布的甲醛为未检出。实施例3在2.5m3反应釜中加入3kmol己二酰氯、4～9.6kmol偏二甲肼，再加入8～28kmol的丙酮作为溶剂，在0～45℃下搅拌反应0.5～6小时后过滤，将滤后物在真空干燥器中抽真空至真空度80～200Pa，再加热至180～260℃，保持真空和温度0.5～12.5小时，以脱去水分子。冷却至室温，过滤、干燥后得到目标产物——不吸收甲醛的四甲基己二酰肼。然后用所得的四甲基己二酰肼涂布在锦纶内衣坯布上，以抗黄变。涂布该抗黄剂锦纶坯布的甲醛含量为2mg/kg。实施例4在2.5m3反应釜中加入3kmol己二酸酐、6kmol偏二甲肼，再加入20kmol的丙酮作为溶剂，在室温下搅拌反应2小时后过滤，将滤后物在真空度低于100Pa、温度230℃的真空干燥器中干燥3小时，以脱去3kmol水分子。冷却至室温，即得到目标产物——不吸收甲醛的四甲基己二酰肼。然后用所得的四甲基己二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于以两端氮原子上活泼氢被取代的ADH代替ADH用于锦纶内衣中，或在锦纶内衣同时涂布ADH和与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂再进行热定型。

【技术特征摘要】
1.一种防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于以两端氮原子上活泼氢被取代的ADH代替ADH用于锦纶内衣中，或在锦纶内衣同时涂布ADH和与ADH两端氮原子上活泼氢发生反应的取代剂再进行热定型。2.根据权利要求1所述的防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于：所述两端氮原子上活泼氢被取代的ADH通过包括以下步骤的方法制备得到：将有机二元酸或其衍生物与肼类化合物反应，生成取代ADH。3.根据权利要求2所述的防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于：所述的有机二元酸为芳香族二元酸和脂肪族二元酸中的至少一种。4.根据权利要求3所述的防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于：所述的芳香族二元酸包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1，2-二萘甲酸、1，3-二萘甲酸、1，4-二萘甲酸、1，5-二萘甲酸、1，6-二萘甲酸、1，7-二萘甲酸和1，8-二萘甲酸中的至少一种；所述的脂肪族二元酸包括丁二酸和己二酸中的至少一种。5.根据权利要求2所述的防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于：所述有机二元酸的衍生物为羧酸酯、酸酐、酰卤或酰胺。6.根据权利要求2所述的防止锦纶内衣甲醛超标的方法，其特征在于：所述有机二...

【专利技术属性】
技术研发人员：游革新，赵耀明，杨志敏，瞿静，郑碧浩，曹海辉，孙华叶，陈国强，邓海英，王智，李红，韩丽屏，王秀，张海煊，何雨霞，杨柯，梅屾，孟云，杨剑秋，吴卓明，林紫微，陈文婷，陈锦萍，马海森，滕万红，
申请(专利权)人：华南理工大学，深圳市计量质量检测研究院，中国针织工业协会，安莉芳中国服装有限公司，东莞超盈纺织有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44