一种双席夫碱类铁配合物及其应用和一种制备共轭二烯烃聚合物的方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种双席夫碱类铁配合物及其制备方法和应用，该配合物具有式(1)所示的结构；制备该配合物的方法包括：在丁基锂的存在下，将式(2)所示的双席夫碱化合物与二氯化铁的四氢呋喃加合物进行反应。本发明专利技术所涉及的双席夫碱类铁配合物结构新颖且结构稳定。而且，本发明专利技术提供的双席夫碱类铁配合物具有催化共轭二烯烃聚合的功能，由本发明专利技术的双席夫碱类铁配合物催化共轭二烯烃聚合时具有转化率高，顺‑1,4结构选择性高的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种双席夫碱类铁配合物及其应用和一种制备共轭二烯烃聚合物的方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体地，涉及一种双席夫碱类铁配合物、双席夫碱类铁配合物在催化共轭二烯烃聚合中的应用和一种制备共轭二烯烃聚合物的方法。
技术介绍
席夫碱(Shciffbase)主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物。通常，席夫碱是由胺和活性羰基缩合形成。席夫碱配体的特点是在合成过程中具有较大的灵活性。选择各种氨基化合物与不同醛或酮反应能够得到结构多变、性能迥异的席夫碱配体，是一类重要的有机配体。近年来，席夫碱类配体及其配合物由于在合成、催化等领域具有广泛的应用而引起了人们的关注。席夫碱类化合物及其配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有着重要的应用。CN103480418A公开了一种在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，该手性催化剂是席夫碱与三价铁的配合物，在联萘酚合成工艺中，使用该配合物作为催化剂可以在较低成本的基础上保证产品较高的转化率，并提高催化剂回收的可行性。CN102633840A公开了一种钳型铁配合物及其制备方法和应用，属于催化
钳型铁配合物是基于[NCN]-配位的钳型铁配合物。制备是在-78℃至-40℃条件下将丁基锂溶液加到配体溶液中，反应得到反应液；将二氯化铁加入到反应液中，自然升温至室温再继续反应；最后加己烷过滤重结晶。由[NCN]-配位的钳型铁配合物、烷基铝组成催化剂，用于催化丁二烯顺1,4-选择性聚合。该配合物用于催化丁二烯聚合时具有聚合速度快、转化率高、聚合过程温度波动范围小和反应容易控制的优点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提高共轭二烯烃聚合反应的单体转化率，提供一种具有新的结构以及具有催化共轭二烯烃聚合的功能的双席夫碱类铁配合物。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种双席夫碱类铁配合物，该配合物具有式(1)所示的结构：其中，R1为选自C1-6的烷基和C1-6的烷氧基中的至少一种基团，且p为1-5的整数；R2为选自C1-4的烷基和卤素中的至少一种基团，且n为0-3的整数；THF表示四氢呋喃，且t为0或1。第二方面，本专利技术提供前述第一方面中所述的双席夫碱类铁配合物在催化共轭二烯烃聚合中的应用。第三方面，本专利技术提供一种制备共轭二烯烃聚合物的方法，该方法包括：在溶液聚合条件下，将共轭二烯烃单体与含有双席夫碱类铁配合物的催化剂组合物进行接触，所述双席夫碱类铁配合物为前述第一方面中所述的双席夫碱类铁配合物。本专利技术所涉及的双席夫碱类铁配合物结构新颖且结构稳定，在催化共轭二烯烃聚合时能够实现单体转化率高的目的。本专利技术涉及的双席夫碱类铁配合物的合成方法操作工艺简单，易于控制，反应条件温和，设备要求低，后处理简单，反应完全，产率较高，适合工业化生产需求。另外，本专利技术提供的双席夫碱类铁配合物具有催化共轭二烯烃聚合的功能，由本专利技术的双席夫碱类铁配合物催化共轭二烯烃聚合时具有顺-1,4结构选择性高的优点。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。第一方面，本专利技术提供了一种双席夫碱类铁配合物，该配合物具有式(1)所示的结构：其中，R1为选自C1-6的烷基和C1-6的烷氧基中的至少一种基团，且p为1-5的整数；R2为选自C1-4的烷基和卤素中的至少一种基团，且n为0-3的整数；THF表示四氢呋喃，且t为0或1。所述C1-6的烷基表示：碳原子总数为1-6的未取代或由卤素取代的烷基。所述C1-6的烷氧基表示：碳原子总数为1-6的未取代或由卤素取代的烷氧基。本专利技术中，所述R1和R2表示在相应的苯环上，两者可以为任意能够取代的位置，对R1和R2的取代个数没有限定，也就是说，在R1所在的苯环上，所述R1可以为邻位、对位和间位任意位置上的1-5个取代基(p为1-5的整数)，例如可以为1个邻位或者1个对位取代基，或者可以为2个邻位取代基，或者可以为1个邻位和1个对位取代基，或者可以为2个邻位和1个对位取代基，或者可以为1个邻位和1个间位取代基，或者可以为2个邻位和1个间位取代基，或者可以为2个邻位、2个间位和1个对位取代基。并且若是具有多个R1基团，所述多个R1基团并不特别要求均相同，可以为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、伯丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基组成的组中的任意一种或者多种基团。针对所述R2也有上述与R1类似的解释，本领域技术人员不应理解为对本专利技术的限制。特别地，当n为0时，表示R2全部为H。优选地，在式(1)中，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、伯丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基组成的组中的至少一种的基团，p为1-5的整数；更优选地，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和伯丁氧基组成的组中的至少一种的基团，p为1-3的整数；特别优选地，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基组成的组中的至少一种的基团，p为1、2或3。优选地，在式(1)中，R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和卤素组成的组中的至少一种基团，n为0-3的整数；更优选地，R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯和溴组成的组中的至少一种基团，n为0-2的整数；特别优选地，n为0。以下提供本专利技术的所述双席夫碱类铁配合物的几种优选的具体实施方式的结构：根据第一种优选的具体实施方式，在式(1)中，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、伯丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基组成的组中的至少一种的基团，p为1-5的整数；R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和卤素组成的组中的至少一种基团，n为0-3的整数；且t为0或1。根据第二种优选的具体实施方式，在式(1)中，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和伯丁氧基组成的组中的至少一种的基团，p为1-3的整数；R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯和溴组成的组中的至少一种基团，n为0-2的整数，且t为0或1。根据第三种优选的具体实施方式，在式(1)中，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基组成的组中的至少一种的基团，p为1、2或3；n为0；且t为0或1。根据第四种优选的具体实施方式，在式(1)中，该双席夫碱类铁配合物具有式(1-1)所示的结构：其中，R11、R12和R13各自独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基，且R11、R12和R13不同时为H；t为0或1。根据第五种优选的具体实施方式，在式(1)中，该双席夫碱类铁配合物具有式(1-1)所示的结构：其中，R11、R1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双席夫碱类铁配合物，该配合物具有式(1)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种双席夫碱类铁配合物，该配合物具有式(1)所示的结构：其中，R1为选自C1-6的烷基和C1-6的烷氧基中的至少一种基团，且p为1-5的整数；R2为选自C1-4的烷基和卤素中的至少一种基团，且n为0-3的整数；THF表示四氢呋喃，且t为0或1。2.根据权利要求1所述的配合物，其中，在式(1)中，R1为选自由由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、伯丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基组成的组中的至少一种的基团，且p为1-5的整数；优选地，R1为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和伯丁氧基组成的组中的至少一种的基团，p为1-3的整数；优选地，R1为选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基组成的组中的至少一种的基团，p为1、2或3。3.根据权利要求1或2所述的配合物，其中，在式(1)中，R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和卤素组成的组中的至少一种基团，且n为0-3的整数；优选地，R2为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯和溴组成的组中的至少一种基团，n为0-2的整数；优选地，n为0。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的配合物，其中，该双席夫碱类铁配合物具有式(1-1)所示的结构：其中，R11、R12和R13各自独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基，且R11、R12和R13不同时为H；t为0或1。5.权利要求1-4中任意一项所述的双席夫碱类铁配合物在催化共轭二烯烃聚合中的应用。6.一种制备共轭二烯烃聚合物的方法，该方法包括：在溶液聚合条件下，将共轭二烯烃单体与含有双席夫碱类铁配合物的催化剂组合物进行接触，所述双席夫碱类铁配合物为权利要求1-4中任意一项所述的双席夫碱类铁配合物。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述共轭二烯烃单体选自C4-8的共轭二烯烃中的任意一种；优选为异戊二烯或丁二烯。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，将共轭二烯烃单体与含有双席夫碱类铁配合物的催化剂组合物进...

【专利技术属性】
技术研发人员：董江舟，谭金枚，张杰，杜昕，徐林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11