本发明专利技术公开了一种3‑（4‑苄氧基苯基）‑2‑氰基丙烯酸乙酯的合成工艺。本发明专利技术的合成工艺具体如下：1)惰性气氛下，将对羟基苯甲醛、苄卤和碱、溶剂和催化剂常温混合搅拌3‑10小时，之后倒入水中，用萃取剂进行萃取，再依次将有机相水洗、干燥和浓缩得到中间体4‑(苯基甲氧基)苯甲醛；(2)惰性气氛下，将4‑(苯基甲氧基)苯甲醛、乙酸、氰基乙酸乙酯和催化量的哌啶在甲苯中回流反应3‑12小时；反应结束后，冷却至室温，加入淬灭剂，有机相依次经水洗、干燥、浓缩和纯化得到3‑(4‑苄氧基苯基)‑2‑氰基丙烯酸乙酯。本发明专利技术生成成本低、收率高，后处理简单。
【技术实现步骤摘要】
一种3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺
本专利技术涉及一种3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，属于有机合成
技术介绍
氰基酸酯类化合物作为经常用于医药、燃料等精细化工产品的中间体，用于合成酯类、酰胺类、酸类、氰类化合物。日本主要将氰基酸酯类用于快干胶的中间体，用于汽车零件、家用电器组装件的粘接，邻位还用于合成维生素B6、合成染料等领域。3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯在化学中是一种用途非常广的连接块，文献中未查到相关合成方法。
技术实现思路
为了解决现有技术中存在的技术问题，本专利技术的目的在于提供一种3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成方法；该方法后处理简单、收率高、纯度高、三废少、生产成本低。本专利技术先以廉价易得的对羟基苯甲醛和苄卤为原料合成4-(苯基甲氧基)苯甲醛，再进一步的转化为目标产物3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯。其工艺合成路线如下所示：本专利技术的技术方案具体介绍如下。本专利技术提供一种3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，具体步骤如下：(1)惰性气氛下，将对羟基苯甲醛、苄卤和碱、溶剂和催化剂常温混合搅拌3-10小时，之后倒入水中，用萃取剂进行萃取，再依次将有机相水洗、干燥和浓缩得到中间体4-(苯基甲氧基)苯甲醛；其中：催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或4-二甲氨基吡啶中任一种，催化剂用量为对羟基苯甲醛的质量的0.1％-10％；(2)惰性气氛下，将4-(苯基甲氧基)苯甲醛、乙酸、氰基乙酸乙酯和催化量的哌啶在甲苯中，回流反应3-12小时；反应结束后，冷却至室温，加入淬灭剂，有机相经水洗、干燥、浓缩，得到3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯；其中：氰基乙酸乙酯、4-(苯基甲氧基)苯甲醛和乙酸的摩尔比为1：(1.0-3.0)：(0.2-3.0)。本专利技术中，步骤(1)中，对羟基苯甲醛、苄卤和碱的摩尔比为1.0：(1.0-5.0)：(1.0-10.0)。本专利技术中，步骤(1)中，对羟基苯甲醛、苄卤和碱的摩尔比为1.0：(1.0-1.5)：(1.2-3.0)。本专利技术中，步骤(1)中，苄卤为苄溴或苄氯，碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钙或碳酸铯中的一种或两种，反应溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或N，N-二甲基乙酰胺中任一种；萃取剂选自甲基叔丁基醚、乙醚、二氯甲烷或乙酸乙酯中任一种，本专利技术中，步骤(1)中，催化剂用量为对羟基苯甲醛的质量的1％-3％。本专利技术中，步骤(1)中，反应时间为5-9小时。本专利技术中，步骤(2)中，氰基乙酸乙酯、4-(苯基甲氧基)苯甲醛和乙酸的摩尔比为1：(1.1-1.3)：(0.2-0.6)；4-(苯基甲氧基)苯甲醛和甲苯的质量体积比为1:5～1:10g/mL。本专利技术中，步骤(2)中，哌啶和氰基乙酸乙酯的体积质量比为1:150～1:100mL/g，反应时间为5-10小时。本专利技术中，步骤(2)中，淬灭剂为摩尔浓度为0.8-1.5mol/L的盐酸或者硫酸。本专利技术中，步骤(2)中，纯化时采用体积比为1:1的乙酸乙酯和石墨烯混合溶液进行重结晶。和现有技术相比，本专利技术的有益效果在于，本专利技术采用廉价易得的对羟基苯甲醛以及苄氯为原料在常温下直接与DMF和无机碱反应得到4-(苯基甲氧基)苯甲醛，然后在甲苯溶剂中与哌啶和乙酸回流反应制备目标产物3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯，得到粗品采用重结晶方式进行纯化。没有适用较贵试剂，后处理简单，成本低，纯度高，收率高。具体实施方式现结合实施例，对本专利技术作进一步描述，但本专利技术的实施并不仅限于此。实施例13-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，其步骤如下：一、4-(苯基甲氧基)苯甲醛的合成将对羟基苯甲醛(488g，4.0mol)、苄氯(557g,4.4mol)和碳酸钾(828g,6.0mol)置于10升三口烧瓶中，然后加入3升的N，N-二甲基甲酰胺和加入4.9克DMAP，氩气保护，常温搅拌6小时，倒入水中，用甲基叔丁基醚进行萃取，然后干燥，高真空浓缩，得到中间体4-(苯基甲氧基)苯甲醛739.4克，收率在87.1％。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ9.92(s,1H),7.87(d,2H),7.40–7.54(m,4H),7.30-7.39(m,1H),7.11(d,2H),5.18(s,2H)。二、3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成将4-(苯基甲氧基)苯甲醛(135g，0.64mol)置于三口烧瓶中，加入氰基乙酸乙酯(65.8g,0.58mol)以及20g的乙酸，加入0.5毫升哌啶和800ml的甲苯，在氩气保护下，温热到120℃回流反应，反应6小时TLC板检测，然后冷却到室温，经淬灭、萃取、干燥、浓缩得到粗品,粗品用体积比为1：1的乙酸乙酯和石油醚500毫升打浆。可以得到黄色固体产品3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯(151.5g，85％)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.20(s,1H),8.03(d,2H),7.37–7.46(m,5H),7.08(d,2H),5.18(s,2H),4.39(q,2H),1.40(s,3H)。实施例23-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，其步骤如下：一、4-(苯基甲氧基)苯甲醛的合成将对羟基苯甲醛(488g，4.0mol)、苄溴(753g,4.4mol)和碳酸钾(828g,6.0mol)置于10升三口烧瓶中，然后加入3升的N，N-二甲基甲酰胺和加入4.9克DMAP，氩气保护，常温搅拌6小时，倒入水中，用甲基叔丁基醚进行萃取，然后干燥，浓缩，得到中间体4-(苯基甲氧基)苯甲醛781.0克，收率在92.0％。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ9.92(s,1H),7.87(d,2H),7.40–7.54(m,4H),7.30-7.39(m,1H),7.11(d,2H),5.18(s,2H)。二、3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成将4-(苯基甲氧基)苯甲醛(135g，0.64mol)置于三口烧瓶中，加入氰基乙酸乙酯(65.8g,0.58mol)以及20g的乙酸，加入0.6毫升哌啶和800ml的甲苯，在氩气保护下，温热到120℃回流反应，反应6小时TLC板检测，然后冷却到室温，经淬灭、萃取、干燥、浓缩得到粗品,粗品用体积比为1：1的乙酸乙酯和石油醚500毫升打浆。可以得到黄色固体产品3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯(152.1g，85.3％)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.20(s,1H),8.03(d,2H),7.37–7.46(m,5H),7.08(d,2H),5.18(s,2H),4.39(q,2H),1.40(s,3H)。实施例33-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，其步骤如下：一、4-(苯基甲氧基)苯甲醛的合成将对羟基苯甲醛(488g,4.0mol)、苄氯(753g,5.95mol)和碳酸钾(828g,6.0mol)置于10升三口烧瓶中，然后加入3升的N，N-二甲基乙酰胺和加入7.4克DMAP，氩气保护，常温搅拌6小时，倒入水中，用甲基叔丁基醚进行萃取，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种3‑(4‑苄氧基苯基)‑2‑氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，其特征在于，具体步骤如下：(1)惰性气氛下，将对羟基苯甲醛、苄卤和碱、溶剂和催化剂常温混合搅拌3‑10小时，之后倒入水中，用萃取剂进行萃取，再依次将有机相水洗、干燥和浓缩得到中间体4‑(苯基甲氧基)苯甲醛；其中：催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或4‑二甲氨基吡啶中任一种，催化剂用量为对羟基苯甲醛的质量的0.1％‑10％；(2)惰性气氛下，将4‑(苯基甲氧基)苯甲醛、乙酸、氰基乙酸乙酯和催化量的哌啶在甲苯中回流反应3‑12小时；反应结束后，冷却至室温，加入淬灭剂，有机相依次经水洗、干燥、浓缩和纯化得到3‑(4‑苄氧基苯基)‑2‑氰基丙烯酸乙酯；其中：氰基乙酸乙酯、4‑(苯基甲氧基)苯甲醛和乙酸的摩尔比为1：(1.0‑3.0)：(0.2‑3.0)。
【技术特征摘要】
1.一种3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成工艺，其特征在于，具体步骤如下：(1)惰性气氛下，将对羟基苯甲醛、苄卤和碱、溶剂和催化剂常温混合搅拌3-10小时，之后倒入水中，用萃取剂进行萃取，再依次将有机相水洗、干燥和浓缩得到中间体4-(苯基甲氧基)苯甲醛；其中：催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或4-二甲氨基吡啶中任一种，催化剂用量为对羟基苯甲醛的质量的0.1％-10％；(2)惰性气氛下，将4-(苯基甲氧基)苯甲醛、乙酸、氰基乙酸乙酯和催化量的哌啶在甲苯中回流反应3-12小时；反应结束后，冷却至室温，加入淬灭剂，有机相依次经水洗、干燥、浓缩和纯化得到3-(4-苄氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯；其中：氰基乙酸乙酯、4-(苯基甲氧基)苯甲醛和乙酸的摩尔比为1：(1.0-3.0)：(0.2-3.0)。2.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤(1)中，对羟基苯甲醛、苄卤和碱的摩尔比为1.0：(1.0-5.0)：(1.0-10.0)。3.根据权利要求1或2所述的合成工艺，其特征在于，步骤(1)中，对羟基苯甲醛、苄卤和碱的摩尔比为1.0：(1.0-1.5)：(1.2-3.0)。4.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴岳林，陈宝宝，何慧红，马建江，陆芳柳，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：上海,31
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