一种催化裂化催化剂制造技术

一种催化裂化催化剂，含有粘土、氧化铝粘结剂和改性Y型分子筛，该改性Y型分子筛含5～12重量％稀土，不超过0.5重量％氧化钠，总孔体积为0.36～0.48mL/g，二级孔体积占总孔体积的20～38％，晶胞常数为2.440～2.455nm，非骨架铝占总铝的10％以下，晶格崩塌温度高于1060℃，B酸量与L酸量的比值不低于3.50。其制备方法包括：制备含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛，在350～520℃、30～95体积％水蒸汽气氛下焙烧4.5～7小时，与四氯化硅气体接触反应和酸处理。该催化裂化催化剂，具有更高的重油转化活性和较低的焦炭选择性，具有更高的汽油收率、液化气收率、轻质油收率和总液收。

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化催化剂
本专利技术涉及一种催化裂化催化剂。
技术介绍
Y型分子筛自上世纪60年代首次使用以来，一直是催化裂化(FCC)催化剂的主要活性组元。然而，随着原油重质化的加剧，FCC原料中的多环化合物含量显著增多，其在沸石孔道中的扩散能力却显著下降。而作为主要活性组元的Y型分子筛的孔径仅有0.74nm，直接用来加工渣油等重质馏分，催化剂活性中心的可接近性将成为其中所含多环化合物裂化的主要障碍。分子筛孔结构与裂化反应性能关系密切，特别是对渣油裂化催化剂，分子筛的二次孔能增加渣油大分子与其活性中心的可接近性，进而提高对渣油的裂解能力。水热脱铝法是工业上应用最广泛的方法之一，该方法先将NaY沸石用铵离子的水溶液交换，以降低沸石中的钠离子含量，然后，于600-825℃在水蒸气气氛下焙烧铵离子交换后的沸石，使其超稳化。该方法成本低且易于工业化大规模生产，得到的超稳Y型沸石具有较丰富的二级孔，但超稳Y沸石结晶度损失严重。目前，工业上生产超稳Y型沸石一般是对上述水热焙烧工艺的改进，采用两次交换两次焙烧的方法，其目的是分步步采取较温和的焙烧条件，以解决在苛刻的焙烧条件下所发生的结晶度严重损失的问本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化裂化催化剂，含有以干基计10重量％～50重量％的改性Y分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的氧化铝粘接剂和以干基计10重量～80重量％的粘土，所述改性Y型分子筛的氧化稀土含量为5重量％～12重量％，氧化钠含量不超过0.5重量％，总孔体积为0.36mL/g～0.48mL/g，孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为20％～38％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于10％，晶格崩塌温度不低于1060℃，并且，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛的总酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.50。

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂，含有以干基计10重量％～50重量％的改性Y分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的氧化铝粘接剂和以干基计10重量～80重量％的粘土，所述改性Y型分子筛的氧化稀土含量为5重量％～12重量％，氧化钠含量不超过0.5重量％，总孔体积为0.36mL/g～0.48mL/g，孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为20％～38％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于10％，晶格崩塌温度不低于1060℃，并且，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛的总酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.50。2.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛中孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为28％～38％。3.按照权利要求1或2所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛中孔径为的二级孔的孔体积/孔径为总二级孔的孔体积的比例为40％～80％。4.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比为5～9.5％，骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为7～14。5.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛晶格崩塌温度1060℃～1085℃。6.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的所述的改性Y型分子筛总酸量中B酸量与L酸量的比值为3.5～6可以为3.5～4.6。7.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，在800℃、常压、100％水蒸气气氛老化17小时后，所述的改性Y型分子筛的相对结晶保留度为38％以上例如可以为38～65。8.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛的相对结晶度为70～80％。9.按照权利要求1～8任一所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述的改性Y型分子筛的氧化稀土含量为5.5～10重量％，氧化钠含量为0.15～0.3重量％，晶胞常数为2.442～2.453nm且骨架硅铝比为7.8～12.6。10.一种权利要求1所述催化裂化催化剂的制备方法，包括制备改性Y型分子筛，形成包括所述改性Y型分子筛、粘土、氧化铝粘结剂以及水的浆液，喷雾干燥的步骤，其中，所述改性Y型分子筛的制备方法包括以下步骤：(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，过滤、洗涤，任选干燥，得到氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛；(2)将上述氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛在温度350～520℃、30～95体积％水蒸汽气氛下焙烧4.5～7小时，任选干燥，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；(3)按照SiCl4：以干基计的所述晶胞常数降低的Y型分子筛＝0.1～0.7：1的重量比将所述晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，反应温度为200℃～650℃，反应时间为10分钟至5小时，任选洗涤和任选过滤，得到气相超稳改性Y型分子筛；(4)将步骤(3)得到的气相超稳改性Y型分子筛与酸溶液接触。11.据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型...

【专利技术属性】
技术研发人员：周灵萍，张蔚琳，许明德，陈振宇，田辉平，朱玉霞，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11