改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法技术

本发明专利技术公开了一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，包括如下步骤：取一定量的硅烷偶联剂溶液，将三元正极材料加入其中，充分搅拌，然后进行干燥；将粘结剂、导电添加剂以及经上述处理后的三元正极材料按比例混合制成浆料，涂覆在正极基片上，烘干；再取一定量的硅烷偶联剂溶液涂覆到三元正极片表面，最终得到完整的三元正极片。本发明专利技术在三元正极材料和极片表面包覆的一层硅烷偶联剂，可以有效反应掉基片表面所吸附的痕量水，并在其表面形成一层耐HF腐蚀的厌水保护层，从而提高了正极片的空气存储性能以及电化学性能。

Methods to improve the moisture absorption of three cathode materials and the gel phenomenon of slurry

The invention discloses a method for improving the hygroscopic property of three yuan positive material and the phenomenon of slurry gel, including the following steps: taking a certain amount of silane coupling agent solution, adding three yuan positive material, stirring fully, and drying it, using the binder, conductive additive and the three yuan positive material after the treatment. The slurry was mixed in proportion, coated on the cathode substrate and dried, and then a certain amount of silane coupling agent was applied to the surface of three yuan positive electrode, and the complete three yuan positive electrode was finally obtained. A silane coupling agent coated on the surface of the three positive electrode material and the surface of the electrode can effectively react to the trace water adsorbed on the surface of the substrate, and form a layer of anti HF corrosion resistant protective layer on the surface of the substrate, thus improving the air storage and electrochemical performance of the positive electrode.

【技术实现步骤摘要】
改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法
本专利技术属于电化学
，具体涉及一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法。
技术介绍
目前商业化的锂离子电池目前主要采用LiCoO2作为正极材料，但LiCoO2存在安全性和耐过充性问题，Co属于稀有资源，价格昂贵，且金属钴容易对环境造成污染。而LiNiO2的稳定性差，容易引起安全问题，需在氧气气氛下合成，并且容易发生阳离子混排和生成非化学计量比结构化合物。LiMn2O4在循环过程中容易发生晶型转变以及锰离子的溶解Jahn-Teller效应，导致电池容量衰减。三元正极材料镍钴锰氧化物体系综合了LiCoO2良好的循环性能，LiNiO2的高比容量和LiMnO2的高安全性及低成本等特点，但是其较差的循环稳定性、热稳定性和储存性能极大地限制了其应用。这些缺点大多是三元正极材料的本质属性，为克服它们带来了较大的挑战。由于三元正极材料极易吸附空气中的水，在表面产生痕量的水，这会导致三元正极材料的电化学性能不高。首先，这部分水分子会与空气中的二氧化碳共同作用形成比较厚的碳酸锂膜层，这个膜层会导致所包覆的活性物质无法参与进行充放电过程，导致材料的比容量降低，会在充放电过程中产生气体，引起电池鼓包胀气。其次，吸水后使正极表面碱度增大，会在制浆过程中出现凝胶现象，影响后续涂覆工艺的进行，进而影响电池的性能。当然痕量的水会和电解液中的盐(LiPF6)发生反应，导致电解液遭到破坏，反应也会形成HF，对三元正极材料进行腐蚀，这就导致材料的循环性能衰减迅速。近年来，研究者们尝试了多种方法，试图兼得高比容量和高稳定性两方面的优点。常用的方法有掺杂、包覆以及制备成特殊结构的材料，然而这些工作对材料电化学性能的改善程度并不理想。
技术实现思路
为了解决现有技术的不足，本专利技术的一个目的是提供一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，通过该方法使正极材料表面均匀覆盖一层硅烷偶联剂，该层不会对锂离子的传输产生影响，反而会提高三元正极的性能。本专利技术提供了一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，包括如下步骤：S1：将硅烷偶联剂分散到易挥发的有机溶剂，得到一定浓度的硅烷偶联剂溶液；所述硅烷偶联剂的化学表达式为YSiX3，其中，Y为非水解基团；X为水解基团；S2：取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液，将三元正极材料加入到该部分硅烷偶联剂溶液中，充分搅拌，然后进行干燥；S3：将粘结剂、导电添加剂以及经S2处理后的三元正极材料按比例混合均匀，制备成浆料，涂覆在正极基片上，烘干，制备成三元正极片；S4：再取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液涂覆到S3制备的三元正极片表面，待溶剂蒸发完毕后，最终得到完整的三元正极片。优选地，所述硅烷偶联剂的化学表达式YSiX3中，Y选自乙烯基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基、脲基中的任意一种；X选自卤素、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基中的任意一种。更优选地，S1所制得的硅烷偶联剂溶液的浓度为1～10％。优选地，S1中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、DMF、NMP、氯仿中的一种或多种。优选地，S2中，所述三元正极材料的化学表达式为LiNixCoyAzO2，其中，A为元素Mn或元素Al，x的取值为0.5～0.9，y的取值为0.05～0.2，z的取值为0.05～0.3，且x+y+z＝1。更优选地，所述三元正极材料为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、LiNi0.9Co0.05Mn0.05O2、LiNi0.8Co0.1Al0.1O2、LiNi0.8Co0.15Al0.05O2、LiNi0.9Co0.05Al0.05O2中的至少一种。优选地，S2中，所述硅烷偶联剂溶液中所含硅烷偶联剂与所述三元正极材料的质量比为1:35～1000。优选地，S3中，涂覆厚度为200～250μm。优选地，S4中，所述涂覆方法为刮涂、旋涂或喷涂。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术在三元正极材料和极片表面包覆的一层硅烷偶联剂，可以有效反应掉基片表面所吸附的痕量水，并在其表面形成一层耐HF腐蚀的厌水保护层，从而提高了正极片的空气存储性能以及电化学性能(高比容量和循环稳定性等)。本专利技术提供的改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，操作简单，有效提高了三元正极的电化学性能。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是三元材料表面包覆硅烷偶联剂机理示意图；图2是本专利技术实施例1中不同含量硅烷偶联剂分散液的循环曲线。具体实施方式为了使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。除非另有定义，下文中所用是的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本专利技术的保护范围。除非另有特别说明，本专利技术以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。本专利技术通过在正极材料表面均匀覆盖一层硅烷偶联剂，首先将一定浓度的硅烷偶联剂溶液和三元正极材料混合，得到硅烷偶联剂改性三元正极材料，使用该三元正极材料制作三元正极片，然后再将一定浓度的硅烷偶联剂溶液涂覆到三元正极片表面，通过方法可有效改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象，且不仅不会对锂离子的传输产生影响，反而会提高三元正极的性能。需要说明的是，上述方法采用的硅烷偶联剂(YSiX3)具有两种不同化学性质基团，一种是非水解基团(Y基团)，另一种是水解基团(X基团)。X基团会水解，这个水解过程可以消耗掉三元正极材料表面吸附的痕量水以及电解液中的存在的极少量的水分，从而阻止液中锂盐的分解，保持电解液的稳定，提高电池性能。且硅烷偶联剂会在三元正极表面形成一层厌水层，阻止三元正极进一步吸附水。硅烷偶联剂会在三元正极材料表面形成一层耐HF腐蚀的保护层，阻止HF对三元正极材料的腐蚀，从而提高电池的性能。具体反应如图1所示。下面就以具体的示例对本专利技术的技术方案进行详细的说明。实施例1一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，具体过程如下：向乙醇中加入一定量的硅烷偶联剂，在进行在惰性气氛下超声分散，得到浓度为1％的硅烷偶联剂溶液；所述硅烷偶联剂的化学表达式为YSiX3，其中，Y为乙烯基；X为甲氧基；将970mg的三元正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2加入到含1g硅烷偶联剂的上述硅烷偶联剂溶液中，充分搅拌，然后进行干燥；再取80mg上述处理后的三元正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2与10mgPVDF和10mg导电炭黑混合均匀，制备成浆料，并以刮刀的200μm高度面涂覆在铝箔上，并烘干形成三元正极片；再取5ml浓度为3％的硅烷偶联剂溶液，以刮刀250μm高度面涂覆在上述三元正极片表面，并在60℃条件下烘干4h，最终得到完整的三元正极片。实施例2一种改善本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：将硅烷偶联剂分散到易挥发的有机溶剂，得到一定浓度的硅烷偶联剂溶液；所述硅烷偶联剂的化学表达式为YSiX3，其中，Y为非水解基团；X为水解基团；S2：取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液，将三元正极材料加入到该部分硅烷偶联剂溶液中，充分搅拌，然后进行干燥；S3：将粘结剂、导电添加剂以及经S2处理后的三元正极材料按比例混合均匀，制备成浆料，涂覆在正极基片上，烘干，制备成三元正极片；S4：再取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液涂覆到S3制备的三元正极片表面，待溶剂蒸发完毕后，最终得到完整的三元正极片。

【技术特征摘要】
1.一种改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：将硅烷偶联剂分散到易挥发的有机溶剂，得到一定浓度的硅烷偶联剂溶液；所述硅烷偶联剂的化学表达式为YSiX3，其中，Y为非水解基团；X为水解基团；S2：取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液，将三元正极材料加入到该部分硅烷偶联剂溶液中，充分搅拌，然后进行干燥；S3：将粘结剂、导电添加剂以及经S2处理后的三元正极材料按比例混合均匀，制备成浆料，涂覆在正极基片上，烘干，制备成三元正极片；S4：再取一定量的S1的硅烷偶联剂溶液涂覆到S3制备的三元正极片表面，待溶剂蒸发完毕后，最终得到完整的三元正极片。2.根据权利要求1所述的改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂的化学表达式YSiX3中，Y选自乙烯基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基、脲基中的任意一种；X选自卤素、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基中的任意一种。3.根据权利要求2所述的改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，其特征在于，S1所制得的硅烷偶联剂溶液的浓度为1～10％。4.根据权利要求1所述的改善三元正极材料吸湿性和浆料凝胶现象的方法，其特征在于，S1中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、DMF、NMP、氯仿中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈超，谢科予，顾金镭，原凯，魏秉庆，
申请(专利权)人：西北工业大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61