邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺，属于农药化工产品制备方法领域；主要包括以下步骤：将原料硝基三氟甲苯加入还原反应釜中，在无溶剂，兰尼镍为催化剂条件下，进行加氢还原反应，反应结束后，冷却、常压下过滤回收催化剂，滤液负压精馏即可得到邻氨基三氟甲苯；本发明专利技术整个过程均采用无溶剂工艺条件，减少了传统生产过程的有机物的排放；克服了甲醇等溶剂与还原的氨基反应生成胺甲苯类副产物，提高了产品纯度；比现有的溶剂法温度较低，能耗较小，降低生产成本，有利于节能减排。

Non solvent hydrogenation reduction process of O amino three fluoro toluene

The invention relates to a non solvent hydrogenation reduction process of O amino three fluoro toluene, which belongs to the field of preparation of pesticides and chemical products, and mainly includes the following steps: adding the raw material nitro three toluene into a reduction reactor and hydrogenation reduction reaction under the condition of solvent free and Rani nickel as catalyst, and cooling after the reaction is finished. In the whole process of the invention, the solvent free process conditions are used to reduce the discharge of the organic matter in the traditional production process, and to overcome the reaction of methanol and the amino reaction of the reduced amino group to the product of methylene benzenes, and improve the purity of the product. Compared with the existing solvent method, the temperature is lower, the energy consumption is smaller, the production cost is reduced, and the energy saving and emission reduction is beneficial.

【技术实现步骤摘要】
邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺
本专利技术属于农药化工产品制备方法领域，特别是一种邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺。
技术介绍
邻氨基三氟甲苯是近几年来广泛应用的一种重要的含氟医药中间体，在医药、农药和染料等行业有着十分广泛的应用。现有的邻氨基三氟甲苯的合成方法主要有氨化、脱卤还原、硝基还原等几类：(2)硝基还原法。邻硝基三氟甲苯为原料还原制备邻氨基三氟甲苯，主要包括铁粉还原法、电化学还原法和催化加氢法。第一种对设备的腐蚀和环境的污染都十分严重，目前已限制开发；第二种能耗大，技术不成熟，难以工业化生产；而催化加氢法是一种清洁的有发展前途的生产技术，具有过程环境污染小，产物收率高等优点而受到广泛关注，但目前的加氢技术多在高压下进行，设备投资大，危险性高，催化剂使用寿命短，生产成本高，过程中还常伴随脱卤反应而造成选择性不高，特别是，反应过程需要使用甲醇或乙醇等有机溶剂作为反应介质，不仅污染环境、而且危害生产人员。催化加氢法：以三氟甲苯为原料，经混酸硝化、洗涤、减压蒸馏分别得到邻、间、对三氟甲基硝基苯，然后在Pd/C催化下，无水乙醇为溶剂，常压加氢还原得到目标化合物(王艳勇，杨东鹏，张鸿鹏，周黎明，龚小平.用硝化与常压催化加氢法由三氟甲基苯制备间三氟甲基苯胺.精细石油化工.2003，1，40-43)。贵金属催化剂应用于卤代硝基苯选择性加氢反应已见诸于大量的文献报道，在众多的均相和多相选择性催化反应中，钯系催化剂因其较高的催化活性和选择性而受到关注。为了减少C-X键的氢解，通常对钯催化剂进行改性，如通过形成合金、金属与载体间的相互作用以及添加特殊物质(如促进剂和阻聚剂)等方式来提高产物的选择性。但是，上述催化加氢还原存在下列一种或一种以上的缺点：1、均需使用有机溶剂甲醇、乙醇作为反应介质，不仅对周围环境、人员造成一定程度的危害；2、甲醇等溶剂与还原的氨基反应生成胺甲苯类副产物，影响产品纯度；3、反应需在105～120℃条件下进行，温度较高，能耗较大。因此，有必要对现有的合成邻氨基三氟甲苯的方法进行改进，能耗较小，产率较高。
技术实现思路
为了克服
技术介绍
中存在的不足，本专利技术提供了一种邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺，以硝基三氟甲苯为原料，兰尼镍为催化剂、无溶剂条件下加氢还原得到目标化合物。为了达到上述目的，本专利技术提出如下技术方案：所述的邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺包括以下步骤：将原料硝基三氟甲苯加入还原反应釜中，在无溶剂，兰尼镍为催化剂条件下，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在80～90℃，2.5～4.0MPa保温保压条件下进行加氢还原反应，反应结束后，冷却至65℃，常压下过滤回收催化剂，滤液用0.09Mpa，118～120℃负压精馏即可得到邻氨基三氟甲苯，反应式如下：进一步，所述的原料与催化剂的质量比为：1∶0.001～0.002。进一步，整个过程均采用无溶剂条件，加氢之前置换空气，先用＜1MPa氮气连续吹扫3次，然后进行加氢反应，通过放空管排放吹扫气体。进一步，加氢之后置换氢气：用＜1MPa氮气连续吹扫3次，然后进行后处理工序，通过放空管排放吹扫气体。本专利技术的有益效果：1、本专利技术整个过程均采用无溶剂工艺条件，减少了传统生产过程的有机物的排放，对环境及操作人员相对安全可靠；2、克服了甲醇等溶剂与还原的氨基反应生成胺甲苯类副产物，提高了产品纯度；3、反应需在80～90℃条件下进行，比现有的溶剂法温度较低，能耗较小，降低生产成本，有利于节能减排。具体实施方式下面将结合本专利技术的实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本专利技术中的实施例，本领域对照技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1先用氮气(＜1MPa)连续吹扫5000L还原反应釜3次，通过放空管排放吹扫气体。在无溶剂条件下，将2000kg间硝基三氟甲苯加入反应釜中，加入2kg兰尼镍催化剂，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在保温保压(80～90℃，2.5～4.0MPa)条件下进行加氢还原反应6小时。反应结束后，用氮气(＜1MPa)连续吹扫3次，65℃，常压过滤回收催化剂，滤液用负压精馏(0.09MPa，115～125℃)120小时，即可得到间三氟甲基苯胺(120±2℃)1600kg、邻三氟甲基苯胺(118±2℃)20kg、对三氟甲基苯胺(123±2℃)60kg，精馏残渣由有资质单位处理。实施例2先用氮气(＜1MPa)连续吹扫5000L还原反应釜3次，通过放空管排放吹扫气体。在无溶剂条件下，将2001kg间硝基三氟甲苯加入反应釜中，加入4kg兰尼镍催化剂，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在保温保压(80～90℃，2.5～4.0MPa)条件下进行加氢还原反应6小时。反应结束后，用氮气(＜1MPa)连续吹扫3次，65℃，常压过滤回收催化剂，滤液用负压精馏(0.09MPa，120～125℃)120小时，即可得到间三氟甲基苯胺(120±2℃)1610kg、邻三氟甲基苯胺(118±2℃)20kg、对三氟甲基苯胺(123±2℃)50kg，精馏残渣由有资质单位处理。实施例3先用氮气(＜1MPa)连续吹扫5000L还原反应釜3次，通过放空管排放吹扫气体。将2002kg间硝基三氟甲苯加入反应釜中，加入2.5kg兰尼镍催化剂，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在保温保压(80～90℃，2.5～4.0MPa)条件下进行加氢还原反应6小时。反应结束后，用氮气(＜1MPa)连续吹扫3次，65℃，常压过滤回收催化剂，滤液用负压精馏(0.09MPa，115～125℃)120小时，即可得到间三氟甲基苯胺(120±2℃)1620kg、邻三氟甲基苯胺(118±2℃)20kg、对三氟甲基苯胺(123±2℃)40kg，精馏残渣由有资质单位处理。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺，其特征在于：所述的无溶剂催化硝基三氟甲苯加氢还原的方法包括以下步骤：将原料间硝基三氟甲苯加入还原反应釜中，在无溶剂，兰尼镍为催化剂条件下，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在80～90℃，2.5～4.0MPa保温保压条件下进行加氢还原反应，反应结束后，冷却至65℃，常压下过滤回收催化剂，滤液用0.09MPa，118～120℃负压精馏即可得到邻氨基三氟甲苯，反应式如下：

【技术特征摘要】
1.邻氨基三氟甲苯无溶剂加氢还原工艺，其特征在于：所述的无溶剂催化硝基三氟甲苯加氢还原的方法包括以下步骤：将原料间硝基三氟甲苯加入还原反应釜中，在无溶剂，兰尼镍为催化剂条件下，用蒸汽升温至80℃，通入氢气，在80～90℃，2.5～4.0MPa保温保压条件下进行加氢还原反应，反应结束后，冷却至65℃，常压下过滤回收催化剂，滤液用0.09MPa，118～120℃负压精馏即可得到邻氨基三氟甲苯，反应式如下：2.根据权利要求1所述的邻氨基三氟甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑龙洲，张亮，方东，李付香，
申请(专利权)人：江苏大华化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32