一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂制造技术

本发明专利技术涉及环保技术领域，具体地说，是一种减少流化催化裂化石油馏分的硫含量的催化剂，包括40％具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％混合金属氧化物，混合金属氧化物包含30～50％的碱土金属氧化物、10～20％的两性氧化物和20～50％碱性氧化物。本发明专利技术提供了一种经由有机物掺杂到酸性无机氧化物载体中的降低FCC石油馏分的硫含量的催化剂，制作较为方便，成本较低，并且能够很明显的降低石油馏分中的硫含量，达到环保的功效。

A Catalyst for Reducing Sulfur Content in FCC Petroleum Fractions

The invention relates to the field of environmental protection, in particular, a catalyst for reducing the sulfur content of the fluidized catalytic cracking petroleum fractions, including 40% acid inorganic oxide carriers and 60% mixed metal oxides modified by nanoparticles with strong fluorescent properties, and the oxides containing 30 to 50% of the alkali. Earth metal oxides, 10 to 20% amphoteric oxides and 20 to 50% alkaline oxides. The invention provides a catalyst for reducing sulfur content in the FCC petroleum fraction through the organic matter doped to the acid inorganic oxide carrier, making it more convenient and low cost, and can obviously reduce the sulfur content in the petroleum fraction, and achieve the efficiency of environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂
本专利技术涉及环保
，具体地说，是一种减少流化催化裂化石油馏分的硫含量的催化剂。
技术介绍
FCC(FluidCatalyticCracking，流化催化裂化)是重要的生产石油的方法，该过程将重质原料，例如真空馏分、残留物和脱沥青油转化为富含烯烃和芳烃的轻质产品。FCC催化剂通常是细颗粒的固体酸，尤其是沸石、铝硅酸盐、处理过的粘土或高岭土、铝土矿或氧化硅-氧化铝。商业FCC催化剂中的沸石含量通常在5～40Wt％范围内，而余量为氧化硅-氧化铝无定形基质。对环境的担忧已经导致了限制燃料中硫含量的立法。当硫存在于燃料中时，硫贡献了大量Sox的排放，目前主要通过氢化处理来降低石油馏分中的硫含量。但是，这种方法需要很大的资本投入，一定程度上造成资源浪费。将来的发展趋势，是在FCC加工单元中即加入一种催化剂来降低石油馏分的硫含量。阿尔博麦尔荷兰有限公司提出的用于降低汽油和柴油中硫含量的FCC催化剂(专利号为03815350.5)是用了一种催化剂组合物，包含5-55重量％的金属掺杂的阴离子粘土、10-50重量％的沸石、5-40重量％的氧化铝基质、0-10％重量的二氧化硅、0-10重量％的其他成分以及余量的高岭土，阴离子粘土掺杂有至少一种选自Zn、Fe、V、Cu、W、Mo、Co、Nb、Ni、Cr、Ce和La的元素的化合物。其具有降低汽油和柴油中硫含量的功效，但是在降低硫含量的同时，也降低了终沸点，也降低了辛烷值。沙特阿拉伯石油公司提出的用于催化裂化汽油中硫的减少的催化剂添加剂(专利号为2007800240520)是用选自元素周期表中金属组分来掺杂在多孔载体内，具有很明显的降低硫含量的功效，但是制备过程中，难以灵活控制所选用的元素周期表中的金属组分。
技术实现思路
本专利技术为了克服上述技术问题的不足，提供了一种减少流化催化裂化石油馏分的硫含量的催化剂，将有机物掺杂到酸性无机氧化物载体中，有明显的降低石油馏分中硫含量的作用，并且制作简单，值得工业推广，并且能够取得一定的商业成功。解决上述技术问题的技术方案如下：一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，催化剂包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，混合金属氧化物包含30～50％的碱土金属氧化物、10～20％的两性氧化物和20～50％碱性氧化物。所述的具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子为纳米氧化锌聚合物有机溶胶。所述的纳米氧化锌聚合物有机溶胶是以溶有PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的乙酸乙酯溶液或者溶有PS(聚苯乙烯)的环己烷溶液作为流动相，流速为0.025mL/s，激光输出能量为200mJ/Pulse，用脉冲激光轰击浸于流动相中的氧化锌靶，制得的纳米氧化锌聚合物溶胶。所述酸性无机氧化物载体为稀土金属氧化物改性的氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硅中的一种或几种的混合物。所述的碱土金属氧化物是指元素周期表中IIA元素的氧化物，IIA元素包括铍、镁、钙、锶、钡，优选镁、钙、锶。所述两性氧化物为氧化铝或氧化锌。所述碱性氧化物为氧化钙、氧化钠、氧化镁、氧化钡、氧化铁、氧化铜中任意一种或几种的混合物。本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种经由有机物掺杂到酸性无机氧化物载体中的降低FCC石油馏分的硫含量的催化剂，制作较为方便，成本较低，并且能够很明显的降低石油馏分中的硫含量，达到环保的功效。下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。具体实施方式实施例1：一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，混合金属氧化物包含30％的氧化镁、20％的氧化铝和50％氧化钙。具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子为纳米氧化锌聚合物有机溶胶。纳米氧化锌聚合物有机溶胶是以溶有PMMA的乙酸乙酯溶液作为流动相，流速为0.025mL/s，激光输出能量为200mJ/Pulse，用脉冲激光轰击浸于流动相中的氧化锌靶，制得的纳米氧化锌聚合物溶胶。酸性无机氧化物载体为氧化钪改性的氧化铝。实施例2：一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，混合金属氧化物包含20％的氧化钙、30％氧化锶、10％的氧化锌和20％氧化钠、10％氧化镁、10％氧化钡。具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子为纳米氧化锌聚合物有机溶胶。纳米氧化锌聚合物有机溶胶是以溶有PS的环己烷溶液作为流动相，流速为0.025mL/s，激光输出能量为200mJ/Pulse，用脉冲激光轰击浸于流动相中的氧化锌靶，制得的纳米氧化锌聚合物溶胶。酸性无机氧化物载体为氧化钇改性的氧化钛和氧化锆的混合物。实施例3：一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，混合金属氧化物包含20％的氧化铍、20％氧化钡、15％的氧化铝和15％氧化钡、15％氧化铁、15％氧化铜。具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子为纳米氧化锌聚合物有机溶胶。纳米氧化锌聚合物有机溶胶是以溶有PMMA的乙酸乙酯溶液，流速为0.025mL/s，激光输出能量为200mJ/Pulse，用脉冲激光轰击浸于流动相中的氧化锌靶，制得的纳米氧化锌聚合物溶胶。酸性无机氧化物载体为氧化镧改性的氧化硅。将实施例1-3得到的催化剂添加到FCC制备石油馏分工艺中，同等条件下，测得硫含量与空白试验(不加催化剂的状态)做对比，结果如下表所示：添加量产物硫含量ppm对比例101069实施例110％436实施例210％521实施例310％498由上表可知，本专利技术制备的减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂添加后，可以明显的降低硫含量。以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例，并非对本专利技术做任何形式上的限制，凡是依据本专利技术的技术实质上对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，所述的混合金属氧化物包含30～50％的碱土金属氧化物、10～20％的两性氧化物和20～50％碱性氧化物。

【技术特征摘要】
1.一种减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括40％(质量)具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子改性的酸性无机氧化物载体和60％(质量)混合金属氧化物，所述的混合金属氧化物包含30～50％的碱土金属氧化物、10～20％的两性氧化物和20～50％碱性氧化物。2.根据权利要求1所述的减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，其特征在于：所述的具有强荧光特性的金属氧化物的纳米粒子为纳米氧化锌聚合物有机溶胶。3.根据权利要求2所述的减少FCC石油馏分的硫含量的催化剂，其特征在于：所述的纳米氧化锌聚合物有机溶胶是以溶有PMMA的乙酸乙酯溶液或者溶有PS的环己烷溶液作为流动相，流速为0.025mL/s，激光输出能量为200mJ/Pulse，用脉冲激光轰击...

【专利技术属性】
技术研发人员：段林海，孟秀红，李德豪，周如金，谢颖，程丽华，曹水，
申请(专利权)人：广东石油化工学院，
类型：发明
国别省市：广东,44