一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺制造技术

本发明专利技术提供了一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺。含丁香酚的芳香油经过碱化、萃取、分液、中和、再分液、水洗、膜分离、减压浓缩等工序后制得天然丁香酚，经2015版《中国药典》四部丁香酚含量测定法测定丁香酚含量大于99%。该工艺的优点是：生产工艺简单、对设备要求不高、便于操作、品质好；萃取剂经过减压蒸馏回收后可以循环使用；工艺用水经过“油水分离膜”分离后，可以回收循环再利用，同时可以得到副产品硫酸钠。

Production of natural eugenol from aromatic oil containing eugenol

The invention provides a process for producing natural eugenol from aromatic oil containing eugenol. The aromatic oil containing eugenol was prepared by alkalization, extraction, separation, neutralization, recycling, water washing, membrane separation and decompression concentration. The content of eugenol was more than 99% by the four eugenol content determination method of the 2015 edition of China Pharmacopoeia. The advantages of this process are: simple production process, low requirements for equipment, easy operation and good quality; the extractant can be recycled after decompressing distillation. After separation of oil and water separation membrane, the process water can be recycled and recycled, and a by-product sodium sulfate can be obtained.

【技术实现步骤摘要】
一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺
本专利技术涉及一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺，具体是提供了一种通用的工艺从含有丁香酚的芳香油生产天然丁香酚的方法。
技术介绍
天然丁香酚，英文为EugenolNature，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的芳香挥发性油。主要存在于丁香茎叶油（73%）、丁香花蕾油（80%）、丁香罗勒油（60%）、月桂油（80%）。天然丁香酚用途广泛，主要有：①修饰剂和定香剂；②具有很强的杀菌力，作为局部镇痛药可用于龋齿，且兼有局部防腐作用；③用于配制康乃馨型香精及制异丁香酚和香兰素等，也用作杀虫剂和防腐剂；④合成香兰素的主要原料；⑤用于配制薄荷、坚果、辛香型食品香精和烟用香精；⑥抗菌，降血压。
技术实现思路
目前工业生产天然丁香酚主要是单离法。该专利技术专利与现有的单离法相比，具有以下优势：①工艺稳定，分离得到丁香酚纯度高；②使用新型单组分萃取剂正庚烷，有利于回收，可以降低生产成本；③新型油水分离膜，具有“油过水不过”功能，可以将废水和产品完全分离，使废水中的COD数值大幅降低；④经过完全分离的稀酸废水，加入片碱中和后，再将水蒸馏回收，可以得到副产品硫酸钠。附图说明图1是对照品红外光谱图。图2是实施例1丁香酚红外光谱图。图3是实施例2丁香酚红外光谱图。图4是实施例3丁香酚红外光谱图。图5是实施例4丁香酚红外光谱图。图6是实施例5丁香酚红外光谱图。图7是实施例6丁香酚红外光谱图。图8是实施例1丁香酚气相色谱图。图9是实施例2丁香酚气相色谱图。图10是实施例3丁香酚气相色谱图。图11是实施例4丁香酚气相色谱图。图12是实施例5丁香酚气相色谱图。图13是实施例6丁香酚气相色谱图。具体实施方式实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6丁香酚鉴别1.仪器与试剂WQF-510A傅里叶红外光谱仪（北京瑞利分析仪器有限公司）；GC7890B气相色谱仪（安捷伦）。原料试剂：丁香茎叶油（印度尼西亚）/丁香花蕾油（印度尼西亚）/丁香罗勒油（广东），3%-6%NaOH，30%H2SO4，工艺用水，正庚烷。2.方法与结果红外光谱法以上实施例所得到的最终产品丁香酚主要用傅里叶红外光谱仪检测所得到的红外光谱图与对照品一致证明所得到的产品为丁香酚。丁香酚含量测定(气相色谱法)含量检测方法：2015版药典气相色谱法（通则0521）气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。物质或其衍生物气化后，被载气带入色谱柱进行分离，各组分先后进入检测器，用数据处理系统记录色谱信号。①对仪器的一般要求所用的仪器为气相色谱仪，由载气源、进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统等组成。进样部分、色谱柱和检测器的温度均应根据分析要求适当设定。（1）载气源气相色谱法的流动相为气体，称为载气，氦、氮和氢可用作载气，可由高压钢瓶或高纯度气体发生器提供，经过适当的减压装置，以一定的流速经过进样器和色谱柱；根据供试品的性质和检测器种类选择载气，除另有规定外，常用载气为氮气。（2）进样部分进样方式一般可采用溶液直接进样、自动进样或顶空进样。溶液直接进样采用微量注射器、微量进样阀或有分流装置的气化室进样；采用溶液直接进样或自动进样时，进样口温度应高于柱温30～50℃；进样量一般不超过数微升；柱径越细，进样量应越少，采用毛细管柱时，一般应分流以免过载。顶空进样适用于固体和液体供试品中挥发性组分的分离和测定。将固态或液态的供试品制成供试液后，置于密闭小瓶中，在恒温控制的加热室中加热至供试品中挥发性组分在液态和气态达到平衡后，由进样器自动吸取一定体积的顶空气注入色谱柱中。（3）色谱柱色谱柱为填充柱或毛细管柱。填充柱的材质为不锈钢或玻璃，内径为2～4mm，柱长为2～4m，内装吸附剂、高分子多孔小球或涂渍固定液的载体，粒径为0.18～0.25mm、0.15～0.18mm或0.125～0.15mm。常用载体为经酸洗并硅烷化处理的硅藻土或高分子多孔小球，常用固定液有甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。毛细管柱的材质为玻璃或石英，内壁或载体经涂渍或交联固定液，内径一般为0.25mm、0.32mm或0.53mm，柱长5～60m，固定液膜厚0.1～5.0μm，常用的固定液有甲基聚硅氧烷、不同比例组成的苯基甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。新填充柱和毛细管柱在使用前需老化处理，以除去残留溶剂及易流失的物质，色谱柱如长期未用，使用前应老化处理，使基线稳定。（4）柱温箱由于柱温箱温度的波动会影响色谱分析结果的重现性，因此柱温箱控温精度应在±1℃，且温度波动小于每小时0.1℃。温度控制系统分为恒温和程序升温两种。（5）检测器适合气相色谱法的检测器有火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）、氮磷检测器（NPD）、火焰光度检测器（FPD）、电子捕获检测器（ECD）、质谱检测器（MS）等。火焰离子化检测器对碳氢化合物响应良好，适合检测大多数的药物；氮磷检测器对含氮、磷元素的化合物灵敏度高；火焰光度检测器对含磷、硫元素的化合物灵敏度高；电子捕获检测器适于含卤素的化合物；质谱检测器还能给出供试品某个成分相应的结构信息，可用于结构确证。除另有规定外，一般用火焰离子化检测器，用氢气作为燃气，空气作为助燃气。在使用火焰离子化检测器时，检测器温度一般应高于柱温，并不得低于150℃，以免水汽凝结，通常为250～350℃。（6）数据处理系统可分为记录仪、积分仪以及计算机工作站等。各品种项下规定的色谱条件，除检测器种类、固定液品种及特殊指定的色谱柱材料不得改变外，其佘如色谱柱内径、长度、载体牌号、粒度、固定液涂布浓度、载气流速、柱温、进样量、检测器的灵敏度等，均可适当改变，以适应具体品种并符合系统适用性试验的要求。一般色谱图约于30分钟内记录完毕。②系统适用性试验除另有规定外，应照高效液相色谱法（通则0512）项下的规定。根据2015版药典丁香酚含量的测定方法气相色谱法（通则0521）测定，所得的丁香酚含量如下：实施例123456GC含量（%）101.3499.51100.8599.8100.05100.02015版药典规定的丁香酚含量应为98.0%-102.0%，以上实施例所得的丁香酚含量均符合药典要求，本专利技术提供了一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺。以上所记载的仅为研究所做的实施例，本专利所保护的内容不仅为以上的实施例，任何对本专利技术所做的修饰、变化皆属于本专利申请保护的专利范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺，其特征在于：具体步骤如下：1）碱化：先在搅拌罐中配置碱液，再将含丁香酚的芳香油加入新配制好的碱液中，边加边搅拌，在35‑40oC下，反应1h，直至混合液PH=10，停止反应；2）萃取1次：搅拌条件下，加入萃取剂，搅拌30分钟，,停止搅拌，静置分层；3）分液1次：将上层萃取剂混合物分离装入周转桶中，备用；下层丁香酚钠水溶液转移至另一个搅拌罐中；4）萃取2次：向含有丁香酚钠水溶液的搅拌罐中加入萃取剂，搅拌30分钟，,停止搅拌，静置分层；5）分液2次：将上层萃取剂混合物分离装入周转桶中，备用；下层丁香酚钠水溶液转移至另一个搅拌罐中；6）中和：保持内温在35oC‑50oC范围内，向装有酚钠水溶液的搅拌罐中加入稀酸水溶液，直至水层PH=1‑3，停止搅拌,静置30分钟；7）分液：在搅拌罐的出料口先安装油水分离膜，再将 4）中静置得到的混合液经油水分离膜分离，得到丁香酚粗品A和含有残余稀酸的水溶液a，其中丁香酚粗品直接进入下一道工序，含有稀酸的水溶液装入周转桶备用；8）水洗：向丁香酚粗品A中加入工艺用水，洗涤丁香酚粗品直至水层PH显示中性，停止搅拌，静置分层；9）分液：在搅拌罐的出料口先安装油水分离膜，再将6）中静置得到的混合液经油水分离膜分离，得到丁香酚粗品B和含有残余稀酸的水溶液b，其中丁香酚粗品B直接进入下一道工序，含有稀酸的水溶液装入周转桶备用；10）水洗：向丁香酚粗品B中加入工艺用水，洗涤丁香酚粗品直至水层PH显示中性，停止搅拌，静置分层；11）分液：在搅拌罐的出料口先安装油水分离膜，再将6）中静置得到的混合液经油水分离膜分离，得到丁香酚粗品C和含有残余稀酸的水溶液c，其中丁香酚粗品C直接进入下一道工序，含有稀酸的水溶液装入周转桶备用；12）减压蒸馏：将7）中得到丁香酚粗品B真空抽入减压蒸馏装置，收集‑0.085Mpa—0.09Mpa，150‑170oC馏分，得到最终产品高纯度的天然丁香酚；13）将前面收集到的萃取剂废液真空加入蒸馏装置中，常压下将萃取剂蒸馏提纯备用；稀酸水溶液先加入片碱中和至PH=7‑8,再蒸发冷凝回收水，残余物为硫酸钠。...

【技术特征摘要】
1.一种以含丁香酚的芳香油为原料生产天然丁香酚的工艺，其特征在于：具体步骤如下：1）碱化：先在搅拌罐中配置碱液，再将含丁香酚的芳香油加入新配制好的碱液中，边加边搅拌，在35-40oC下，反应1h，直至混合液PH=10，停止反应；2）萃取1次：搅拌条件下，加入萃取剂，搅拌30分钟，,停止搅拌，静置分层；3）分液1次：将上层萃取剂混合物分离装入周转桶中，备用；下层丁香酚钠水溶液转移至另一个搅拌罐中；4）萃取2次：向含有丁香酚钠水溶液的搅拌罐中加入萃取剂，搅拌30分钟，,停止搅拌，静置分层；5）分液2次：将上层萃取剂混合物分离装入周转桶中，备用；下层丁香酚钠水溶液转移至另一个搅拌罐中；6）中和：保持内温在35oC-50oC范围内，向装有酚钠水溶液的搅拌罐中加入稀酸水溶液，直至水层PH=1-3，停止搅拌,静置30分钟；7）分液：在搅拌罐的出料口先安装油水分离膜，再将4）中静置得到的混合液经油水分离膜分离，得到丁香酚粗品A和含有残余稀酸的水溶液a，其中丁香酚粗品直接进入下一道工序，含有稀酸的水溶液装入周转桶备用；8）水洗：向丁香酚粗品A中加入工艺用水，洗涤丁香酚粗品直至水层PH显示中性，停止搅拌，静置分层；9）分液：在搅拌罐的出料口先安装油水分离膜，再将6）中静置得到的混合液经油水分离膜分离，得到丁香酚粗品B和含有残余稀酸的水溶液b，其中丁香酚粗品B直接进入下一道工序，含有稀酸的水溶液装入周转桶备用；10）水洗：向丁香酚粗品B中加入工艺用水，洗涤丁香...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡贤陈，黄金城，俞娟娟，
申请(专利权)人：厦门市植研生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35