一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种气相氯化剂制备三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的方法，将液化后的气相氯化试剂缓慢滴加至低温的N,N‑二甲基甲酰胺和1,1,2‑三氯乙烷混合溶液中，生成Vilsmeier盐；然后将含有蔗糖‑6‑乙酸酯的N,N‑二甲基甲酰胺溶液缓慢滴加至Vilsmeier盐中，全部溶解后得到的体系为均相物料，经过加热反应后，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯。本发明专利技术在使用光气时采用冷凝后滴加的方法，使得光气在使用上更加安全、简便，并且反应时间短、产品收率高，同时极大地减少了酸性污染物的处理成本，有利于促进三氯蔗糖行业的生产和发展。

Preparation of three sucralose -6- acetate by gas phase chlorination agent

The invention discloses a method for preparing three sucralose 6 acetate ester by gas phase chlorination agent, and slowly adding the liquefied gas phase chlorination reagent to low temperature N, N two methyl formamide and 1,1,2 three chloroethane mixture to produce Vilsmeier salt, and then the N, N two methyl formamide solution containing sucrose 6 acetate acetate solution. Slowly added to Vilsmeier salt, all dissolved systems were homogeneous materials, after heating reaction, cooling, quenching, concentrating, and adding water filtration, that is, three sucralose 6 acetate ester was obtained. The method of condensation after condensation is used in the invention to make the phosgene more safe and convenient in use, and the reaction time is short and the product yield is high, at the same time, the treatment cost of acid pollutants is greatly reduced, and the production and development of the three sucralose industry is promoted.

【技术实现步骤摘要】
一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
本专利技术涉及三氯蔗糖生产
，尤其涉及三氯蔗糖的中间体三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法。
技术介绍
三氯蔗糖(简称TGS)是一种人工合成的高强度甜味剂，非常适合应用于食物和饮料中。三氯蔗糖-6-乙酸酯是合成三氯蔗糖的重要中间体，目前其主要的制备方法是氯化剂与DMF制备生成Vilsmeier试剂，然后再与蔗糖-6-乙酸酯发生氯代反应而制得。现有技术主要是采用二氯亚砜作为氯化剂与DMF反应制备Vilsmeier试剂，再与蔗糖-6-乙酸酯反应制得三氯蔗糖-6-乙酸酯。但反应过程中会产生大量的二氧化硫气体，为后续废气处理带来很大的难度和处理成本，而且不利于环境保护；此外，三氯蔗糖-6-乙酸酯转化率比较低。因此，研究开发一种绿色环保、操作简便、高效的三氯蔗糖-6-乙酸酯制备方法，对提高产品产率、降低三氯蔗糖生产成本非常有利。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种操作简单、生产稳定、绿色环保的基于气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，从而有效解决使用二氯亚砜等作为氯化剂氯代生成的酸性污染气体、以及三氯蔗糖-6-乙酸酯转化率低等问题。本专利技术的目的通过以下技术方案予以实现：本专利技术提供的一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，包括以下步骤：(1)将气相氯化剂冷凝液化成液体，滴加至经预冷的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和非质子溶剂的混合溶液中，滴加过程温度控制在-20～5℃，搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将蔗糖-6-乙酸酯的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液，滴加至所述Vilsmeier盐中，滴加过程温度控制在-10～10℃，全部溶解后得到的体系为均相物料；(3)所述均相物料进行加热反应后，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。进一步地，本专利技术所述步骤(1)中，气相氯化剂为光气，非质子溶剂为1,1,2-三氯乙烷或甲苯。上述方案中，本专利技术所述步骤(1)中，光气的液化温度为-30～8℃；N,N-二甲基甲酰胺和非质子溶剂的混合溶液的预冷温度为-20～0℃；滴加过程中维持体系温度在-5～15℃。上述方案中，本专利技术按照摩尔比所述蔗糖-6-乙酸酯∶光气∶N,N-二甲基甲酰胺∶非质子溶剂＝1∶7～11∶8～50∶15～30。进一步地，本专利技术所述步骤(3)中加热反应为经2～10h升温至100～110℃、保温2～10h。本专利技术具有以下有益效果：(1)本专利技术通过将气相氯化剂光气低温冷凝为液体，然后加入低温的DMF中，使得在三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备过程中可简便地使用光气，操作简单、生产稳定，避免了使用二氯亚砜等作为氯化剂氯代生成的酸性污染气体，绿色环保，有效解决了废气处理问题，极大地减少了酸性污染物的处理成本。(2)本专利技术将光气引入三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备中，不仅在生产上操作简便，而且反应时间短，产品收率高(大于70％)，有利于促进三氯蔗糖行业的生产和发展。下面将结合实施例对本专利技术作进一步的详细描述。具体实施方式实施例一：本实施例一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其步骤如下：(1)将69.0g气相光气通过-30℃冷凝器液化成液体，缓慢滴加至预冷-20℃的、85.5gDMF和390g1,1,2-三氯乙烷混合溶液的四口烧瓶中，滴加过程中维持体系温度在8℃以下，以300r/min速度通过机械搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将150g蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液(其中蔗糖-6-乙酸酯30g、DMF120g)缓慢滴加至上述Vilsmeier盐中，滴加结束后Vilsmeier盐全部溶解，得到的体系为均相物料；(3)将上述均相物料经5h升温至110℃保温5h，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。经HPLC测定，本实施例制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯的重量为22.5g，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率73.0％。实施例二：本实施例一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其步骤如下：(1)将78.3g气相光气通过-30℃冷凝器液化成液体，缓慢滴加至预冷-20℃的、85.6gDMF和390g1,1,2-三氯乙烷混合溶液的四口烧瓶中，滴加过程中维持体系温度在8℃以下，以300r/min速度通过机械搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将150g蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液(其中蔗糖-6-乙酸酯30g、DMF120g)缓慢滴加至上述Vilsmeier盐中，滴加结束后Vilsmeier盐全部溶解，得到的体系为均相物料；(3)将上述均相物料经5h升温至110℃保温5h，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。经HPLC测定，本实施例制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯的重量为22.5g，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率75.0％。实施例三：本实施例一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其步骤如下：(1)将75.1g气相光气通过-30℃冷凝器液化成液体，缓慢滴加至预冷-20℃的、110gDMF和390g1,1,2-三氯乙烷混合溶液的四口烧瓶中，滴加过程中维持体系温度在8℃以下，以300r/min速度通过机械搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将150g蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液(其中蔗糖-6-乙酸酯30g、DMF120g)缓慢滴加至上述Vilsmeier盐中，滴加结束后Vilsmeier盐全部溶解，得到的体系为均相物料；(3)将上述均相物料经5h升温至110℃保温5h，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。经HPLC测定，本实施例制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯的重量为22.5g，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率72.0％。实施例四：本实施例一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其步骤如下：(1)将75.1g气相光气通过-30℃冷凝器液化成液体，缓慢滴加至预冷-20℃的、110gDMF和390g1,1,2-三氯乙烷混合溶液的四口烧瓶中，滴加过程中维持体系温度在8℃以下，以300r/min速度通过机械搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将150g蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液(其中蔗糖-6-乙酸酯30g、DMF120g)缓慢滴加至上述Vilsmeier盐中，滴加结束后Vilsmeier盐全部溶解，得到的体系为均相物料；(3)将上述均相物料经2h升温至100℃保温10h，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。经HPLC测定，本实施例制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯的重量为23g，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率76.67％。实施例五：本实施例一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其步骤如下：(1)将78.3g气相光气通过-30℃冷凝器液化成液体，缓慢滴加至预冷-20℃的、85.6gDMF和580g1,1,2-三氯乙烷混合溶液的四口烧瓶中，滴加过程中维持体系温度在8℃以下，以300r/min速度通过机械搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将150g蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液(其中蔗糖-6-乙酸酯30g、DMF120g)缓慢滴加至上述Vilsmeier盐中，滴加结束后Vilsmeier盐全部溶解，得到的体系为均相物料；(3)将上述均相物料经5h升温至110℃保温5h，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种气相氯化剂制备三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将气相氯化剂冷凝液化成液体，滴加至经预冷的N,N‑二甲基甲酰胺和非质子溶剂的混合溶液中，搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将蔗糖‑6‑乙酸酯的N,N‑二甲基甲酰胺溶液，滴加至所述Vilsmeier盐中，全部溶解后得到的体系为均相物料；(3)所述均相物料进行加热反应后，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯。

【技术特征摘要】
1.一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将气相氯化剂冷凝液化成液体，滴加至经预冷的N,N-二甲基甲酰胺和非质子溶剂的混合溶液中，搅拌生成Vilsmeier盐；(2)将蔗糖-6-乙酸酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液，滴加至所述Vilsmeier盐中，全部溶解后得到的体系为均相物料；(3)所述均相物料进行加热反应后，冷却加碱淬灭、浓缩、加水过滤，即得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。2.根据权利要求1所述的气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，气相氯化剂为光气，非质子溶剂为1,1,2-三氯乙烷或甲苯。3.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭振明，周守泉，陈子昂，罗华东，陈建峰，施俊，戴燕斌，
申请(专利权)人：福建科宏生物工程股份有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35