一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，包括以下树脂A组分，树脂B组分所述树脂A组分包含：按质量分数计，聚多元醇A、扩链剂、催化剂、匀泡剂、发泡剂、增韧剂，粒径1‑100nm纳米二氧化硅,其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；B组分包含：4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、改性4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、聚多元醇B、副反应抑制剂。本发明专利技术还公开了上述耐低温聚氨酯鞋材用树脂的制备方法。本发明专利技术的耐低温聚氨酯鞋材用树脂制取的聚氨酯鞋材具有良好的物性效果，低温耐折性能高。

Resin for low temperature polyurethane shoe material and preparation method thereof

The invention discloses a low temperature resistant polyurethane shoe material resin, including the following resin A component, and the resin A component of the resin B group is composed of the polyol A, the chain extender, the catalyst, the foaming agent, the foaming agent, and the toughening agent according to the mass fraction, and the particle size is 1 of the 100nm nano two oxygen silicon, in which the polypolyol A is added in proportion. A mixture of polyethylene glycol two Diethylene Glycol Adipate with predetermined molecular weight and a predetermined molecular weight of polyethylene glycol two glycol adipate; B components include 4, 4 ', two phenyl methane diisocyanate, 4, 4', two phenyl methane diisocyanate, polypolyol, and side reaction inhibitors. The invention also discloses a preparation method of the resin for low temperature polyurethane shoe material. The polyurethane shoe material prepared from the resin for low temperature polyurethane shoe material has good physical property effect and low temperature and high folding resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂及其制备方法
本专利技术属于鞋材生产加工领域，具体地说，涉及一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯材料是聚氨基甲酸酯的简称，英文名称是polyurethane，它是一种高分子材料。聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料，被誉为“第五大塑料”，因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空等。聚氨酯材料是目前国际上性能最好的保温材料。主链含—NHCOO—重复结构单元的一类聚合物。英文缩写PU。由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成。由于含强极性的氨基甲酸酯基，不溶于非极性基团，具有良好的耐油性、韧性、耐磨性、耐老化性和粘合性。用不同原料可制得适应较宽温度范围(-50～150℃)的材料，包括弹性体、热塑性树脂和热固性树脂。高温下不耐水解，亦不耐碱性介质。常用的单体如甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯等。多元醇分3类：简单多元醇(乙二醇、丙三醇等)；含末端羟基的聚酯低聚物，用来制备聚酯型聚氨酯；含末端羟基的聚醚低聚物，用来制备聚醚型聚氨酯。聚合方法随材料性质而不同。合成弹性体时先制备低分子量二元醇，再与过量芳香族或者脂肪族异氰酸酯反应，生成异氰酸根(-NCO)为端基的预聚物，再同多元醇扩链，得到热塑弹性体；若用二元胺扩链并进一步交联，得到浇铸型弹性体。预聚物用肼或二元胺扩链，得到弹性纤维；异氰酸酯过量较多的预聚体与催化剂、发泡剂混合，可直接得到硬质泡沫塑料。如将单体、聚醚、水、催化剂等混合，一步反应即可得到软质泡沫塑料。单体与多元醇在溶液中反应，可得到涂料；胶粘剂则以多异氰酸酯单体和低分子量聚酯或聚醚在使用时混合并进行反应。聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医用人工脏器等；软质泡沫体用于车辆、居室、服装的衬垫，硬质泡沫体用作隔热、吸音、包装、绝缘以及低发泡合成木材，涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护，水池水坝和建筑防渗漏材料，以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘着力。此外聚氨酯还可制成乳液、磁性材料等。聚氨酯材料具有优异的力学性能，良好的耐磨，耐油性能，适合于制作鞋底；但是，普遍使用的聚酯型聚氨酯材料，在低温下时，无法提供较好的耐挠曲性能，给人们的使用带来一定的不便。同时，在充分考虑耐磨性的情况下，难以保证聚氨酯材料具有充分孔隙率，从而保证弹性和舒适性。而在考虑开孔率的情况下，难以平衡耐磨性的需求。因此，需要一种能在低温下具有较好的耐挠曲性能，同时能保证耐磨性和开孔率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂及其制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂，包括树脂A组分，树脂B组分；其中树脂A组分包括反应组分：按质量分数计：聚多元醇A100份、扩链剂5-10份、催化剂1.5-2.2份、匀泡剂0.5-0.7份、发泡剂0.8-1份、增韧剂5-20份，和0.1-1份的粒径1-100nm纳米二氧化硅，其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；树脂B组分包括反应组分：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)50-70份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)3-10份、聚多元醇B20-40份、副反应抑制剂0.002-0.004份。本专利技术进一步方案：树脂A组分与树脂B组分的添加比例为树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1本专利技术进一步方案：其中树脂A组分包括：按质量分数计，聚多元醇A100份、扩链剂6-9份、催化剂1.8-2.1份、匀泡剂0.5-0.6份、发泡剂0.9-1份、增韧剂8-15份；树脂B组分包括：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯55-65份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯5-8份、聚多元醇B25-35份、副反应抑制剂0.002-0.003份。本专利技术再进一步方案：上述耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂，其中树脂A组分包括：按质量分数计：聚多元醇A100份、扩链剂8份、催化剂2份、匀泡剂0.6份、发泡剂0.9份、增韧剂10份；树脂B组分包括：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)60份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)7份、聚多元醇B30份、副反应抑制剂0.003份。本专利技术再进一步方案：所述的聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯按照质量比为1:1～6:1之间的配比配制而成；本专利技术再进一步方案：所述的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇为分子量为1500、2000和2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇的至少一种或其混合物；所述的聚乙二醇二甘醇己二酸酯为分子量为1500和2000的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的至少一种或其混合物。本专利技术再进一步方案：所述光引发剂为2,4,6-三甲基甲酰基-二苯基氧化磷、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和1-羟基环乙基苯基甲酮中的一种或多种。本专利技术再进一步方案：所述的扩链剂为乙二醇和1，4丁二醇中的一种或两种混合物本专利技术再进一步方案：所述的发泡剂为一氟二氯乙烷和水中的一种或两种混合物。本专利技术再进一步方案：所述的增韧剂为丙烯碳酸酯和丁内酯中的一种及两种混合物。本专利技术再进一步方案：所述的聚多元醇B为分子量是1500～2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯。本专利技术再进一步方案：副反应抑制剂为无机酸、有机酸或苯甲酰氯的一种。常见的副反应抑制剂为磷酸，但是无机酸存在难以在高分子中分散，并且会增加产品的脆度的问题。副反应制剂优选为含6-12个碳原子的饱和脂肪羧酸，优选为辛酸。过长碳链的脂肪酸，为固体不适合分散，过短碳链的脂肪酸存在易挥发的问题。因此本专利技术优选使用辛酸，具有中等长链的脂肪酸，能增强在高分子组分的分散性，同时有效的阻止副反应的发生。上述耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂的制备方法，具体步骤如下：S1、将聚多元醇A、扩链剂、催化剂、匀泡剂、发泡剂，增韧剂和纳米二氧化硅投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在60度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存制备树脂A组分；S2、将：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚多元醇B、副反应抑制剂投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在65度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存制备树脂B组分；S3、将树脂A组分和树脂B组分分按树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1充分混合后，注入到50度的模具中反应3-4分钟成型；脱模后，在常温下熟化22-24小时，制备得到。本专利技术中，通过预先配置树脂A组分和树脂B组分，可简单的通过调节A，B组分的比例从而实现不同物理性能的聚氨酯树脂。并且，本专利技术人发现，当调配树脂A组分中的聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，包括以下树脂A组分，树脂B组分；所述树脂A组分包含反应组分如下：按质量分数计，聚多元醇A100份、扩链剂5‑10份、催化剂1.5‑2.2份、匀泡剂0.5‑0.7份、发泡剂0.8‑1份、增韧剂5‑20份，0.1‑1份的粒径1‑100nm纳米二氧化硅,其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；所述树脂B组分包含反应组分如下：4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯50‑70份、改性4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯3‑10份、聚多元醇B20‑40份、副反应抑制剂0.002‑0.004份。

【技术特征摘要】
1.一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，包括以下树脂A组分，树脂B组分；所述树脂A组分包含反应组分如下：按质量分数计，聚多元醇A100份、扩链剂5-10份、催化剂1.5-2.2份、匀泡剂0.5-0.7份、发泡剂0.8-1份、增韧剂5-20份，0.1-1份的粒径1-100nm纳米二氧化硅,其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；所述树脂B组分包含反应组分如下：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯50-70份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯3-10份、聚多元醇B20-40份、副反应抑制剂0.002-0.004份。2.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，树脂A组分与树脂B组分的添加比例为树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1。3.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯按照质量比为1:1～6:1之间的配比配制而成。4.根据权利要求3所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇为分子量为1500、2000和2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇的至少一种或其混合物；所述的聚乙二醇二甘醇己二酸酯为分子量为1500和2000的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的至少一种或其混合物。5.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑挺，杨挺，
申请(专利权)人：温州日胜新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33