冬季轮胎制造技术

本发明专利技术涉及车辆用冬季轮胎，包括通过新型弹性体组合物的硫化获得的胎冠。所述弹性体组合物除了别的组分之外还包含液体聚合物(A)、树脂(B)和可能的增塑油(C)的增塑混合物。所述冬季轮胎除了在雪地上和在低温下优异的驱动和制动之外还令人惊奇地显示众所周知的抵触性能，例如在湿润和干燥道路上的行为的最佳平衡。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】冬季轮胎
本专利技术涉及用于任何气候条件中的增强的冬季轮胎，其在雪地上并同时在湿润和干燥道路上具有优异的抓地和制动性能。
技术介绍
与包含组合物的轮胎有关的专利是已知的，所述组合物尤其包括液体聚合物。US2007135564涉及在胎面材料中使用液体聚合物以改进耐磨性并与高度结构化碳黑和交联增塑剂结合以赋予好的干燥制动性能和可接受的冬季性能。US4840988描述了在胎面材料中应用液体聚合物以改进在雪地和冰上的抓地和减小性能的退化。US5851321描述了使用液体聚合物改进材料的抗老化性(尤其是减小在储存期间的硬度变化)和在雪地和冰上的抓地性能。US2013289197描述了使用用液体聚合物而不是标准矿物油稀释的SBR橡胶，报道了在耐磨性、滚动阻力和湿润制动方面的优点，但是在干燥制动水平方面具有不太令人满意的结果。EP1990217描述了用于冬季轮胎的采取两个层的胎面，其中最外层的包含液体聚合物的材料更软。WO2008145155描述了包含组合物的轮胎，所述组合物包含SBR类型的液体聚合物，连同含至少一个SH基团的偶联剂；在所述文献中，没有论述冬季性能或应用。EP2009047描述了包含液体异戊二烯橡胶或萜烯树脂的轮胎用组合物；在所述文献中，没有论述冬季性能或应用。涉及包含组合物的轮胎的一些专利是已知的，所述组合物尤其包括树脂和油。WO2013039499描述了用于胎面材料的增塑体系，包含通过萜烯共聚物和乙烯基芳族化合物形成的树脂，尤其是苯乙烯和柠檬烯共聚物和MES或TDAE油，其中所述材料显示改进的湿润和干燥制动性能和耐磨性。WO2013032468描述了在胎面材料中使用包含树脂(聚柠檬烯)和油(衍生自石油或植物来源)的增塑混合物连同胎面本身的特定图案和结构(凹槽的密度)，来改进在相应轮胎上的干燥和雪驱动。WO2007017060描述了用于胎面材料的包含树脂(萜烯/乙烯基芳族化合物，尤其是柠檬烯/苯乙烯共聚物)和加工油例如MES和TDAE的增塑混合物，所述混合物赋予优异的部件抗断裂、抗破碎和抗与胎面分离性。WO2004022644描述了柔软胎面组合物，其含有烃树脂(Resen2495)和植物增塑油(向日葵油)的组合。根据这一专利申请中陈述的那些，冬季轮胎显示更好的耐磨性能与在雪地上和在湿润道路上相同的抓地性。与包含结合了液体聚合物的树脂的轮胎用组合物有关的一些专利是已知的。EP2468815描述了包含结合了苯乙烯-丁二烯或聚丁二烯类型液体聚合物，和苯乙烯-丁二烯或聚丁二烯类型固体聚合物的树脂的材料；此类材料用来制造具有平衡的湿润抓地、耐磨性和滚动性能的轮胎。所述文献没有论述冬季性能或应用。EP1085046描述了包含树脂的轮胎用导电组合物，其结合了优选位于轮胎的最内表面上，或轮胎的最内表面内部的液体聚异戊二烯轮胎。US6525133描述了包含与SBR型液体聚合物结合的树脂的轮胎胎面用组合物。EP1514901描述了包含与SBR型液体聚合物结合的树脂的轮胎用组合物。EP1035164描述了包含结合了PBD型液体聚合物，和固体弹性体的树脂的轮胎胎面用组合物，其还可以具有异戊二烯型，但是没有描述具有本专利技术组合物的特征组合的组合物。描述在轮胎用组合物的制备中使用连续混合器的一些专利是已知的。WO2014191953(本申请人名下)描述了用于HP、UHP和赛车轮胎胎面的组合物，所述组合物按高量包含树脂以增加其与沥青的粘附。树脂的引入在连续混合器中进行，所述连续混合器在其它成分的一个或多个常规混合(分批)的下游。如此获得的材料在0℃以上的温度下显示滞后(tanδ)的增加和模量的减小(可归因于树脂的均匀分散)，这样据称预示着在轮胎的抓地、驱动和/或道路保持方面更好的性能。所述文献没有论述冬季性能或应用。
技术实现思路
专利技术概述在冬季轮胎范围内，小汽车制造商要求越来越高的在干燥和湿润道路上的性能，与在低温下增加的抓地性，而不会使总体性能不平衡。理想地，事实上，人们想要在所有类型的路面上和在任何天气和温度条件中同样表现好的轮胎。这种结果很难达到。在低温下驱动和制动相对于在干燥或湿润地面上的行为事实上是抵触的性能，并且能够使冬季轮胎以同时具有所有这些性能为特征是特别具有挑战性的目标。组合物的可能的可预见变化，例如，增加填料的含量或改变常规增塑剂例如矿物油的量，或使用具有不同玻璃化转变温度Tg的增塑混合物，证明本身是基本上无效的。根据申请人，上面引用的文献没有教导如何改进在雪地上的干燥性能和抓地，这些是车辆制造商在冬季轮胎性能方面日益追求的性能。申请人已经提出了如何赋予冬季使用的车辆轮胎在干燥和湿润地面上令人满意的可操控性以及同时在低温下和在雪地上的高性能的问题。申请人已经惊奇地发现，冬季轮胎用新型组合物，其由于特定增塑混合物的存在而保持在干燥和湿润地面上足够的行为、好的滚动和耐磨性，从而出人意料地改进在雪地上的驱动和制动。因此，本专利技术第一方面是冬季轮胎用可硫化弹性体组合物，其至少包含：等于至少1phr的一定量X的至少一种液体聚合物(A)，其选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和/或其混合物，等于至少4phr的一定量Y的至少一种树脂(B)，100phr的固体二烯弹性体聚合物(D)的混合物，其中所述混合物(D)包含：0-95phr，优选20-95phr的至少一种苯乙烯-丁二烯聚合物(SBR)，0-95phr，优选0-60phr的至少一种聚丁二烯聚合物(BR)，和5-100phr，优选5-80phr的至少一种聚异戊二烯聚合物(IR)，至少10phr的至少一种增强填料(E)，和0.05phr的至少一种硫化剂(F)。本专利技术第二方面由冬季轮胎用组件组成，其包含通过使用根据本专利技术的可硫化弹性体组合物获得的弹性体组合物。优选地，所述组件是胎冠。本专利技术第三方面是车辆用冬季轮胎，其包括轮胎组件，优选胎冠，所述轮胎组件包含通过硫化根据本专利技术的可硫化弹性体组合物获得的硫化弹性体组合物。具体实施方式术语“phr”(份/百份橡胶)是指可硫化弹性体组合物的给定组分的重量份/100重量份固体二烯弹性体聚合物(D)。除非另有说明，所有百分率表示为重量百分率。根据本专利技术的冬季轮胎用可硫化弹性体组合物表现出以下单独或彼此结合取得的优选方面中的一个或多个。所述组合物包含一定量X的至少一种选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和液体聚丁二烯与液体聚异戊二烯(A)的混合物的液体聚合物(A)，其中所述量X是至少1phr，优选至少3phr或5phr或10phr或15phr或20phr。所述组合物优选包含小于70phr，更优选小于60phr，甚至更优选小于50phr的一定量X的至少一种选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和其混合物(A)的液体聚合物(A)。所述组合物优选包含3-70phr或5-60phr或5-50phr或5-40phr或5-30phr的一定量X的至少一种选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和其混合物(A)的液体聚合物(A)。优选地，所述量X由至少一种液体聚丁二烯或至少一种液体聚异戊二烯或其混合物组成，并不包含其它类型的液体聚合物。优选地，所述组合物除了液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和其混合物之外不包含其它类型的液体聚合物。术语“液体聚合物”是指源自一种或多种单体的聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
冬季轮胎用可硫化弹性体组合物，至少包含：等于至少1phr的一定量X的至少一种液体聚合物(A)，其选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和/或其混合物，等于至少4phr的一定量Y的至少一种树脂(B)，100phr的固体二烯弹性体聚合物(D)的混合物，其中所述混合物(D)包含：0‑95phr，优选20‑95phr的至少一种苯乙烯‑丁二烯聚合物(SBR)，0‑95phr，优选0‑60phr的至少一种聚丁二烯聚合物(BR)，和5‑100phr，优选5‑80phr的至少一种聚异戊二烯聚合物(IR)，至少10phr的至少一种增强填料(E)，和0.05phr的至少一种硫化剂(F)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.18 IT 1020150000531911.冬季轮胎用可硫化弹性体组合物，至少包含：等于至少1phr的一定量X的至少一种液体聚合物(A)，其选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯和/或其混合物，等于至少4phr的一定量Y的至少一种树脂(B)，100phr的固体二烯弹性体聚合物(D)的混合物，其中所述混合物(D)包含：0-95phr，优选20-95phr的至少一种苯乙烯-丁二烯聚合物(SBR)，0-95phr，优选0-60phr的至少一种聚丁二烯聚合物(BR)，和5-100phr，优选5-80phr的至少一种聚异戊二烯聚合物(IR)，至少10phr的至少一种增强填料(E)，和0.05phr的至少一种硫化剂(F)。2.根据权利要求1的组合物，至少包含：-至少3phr或5phr或10phr或15phr或20phr；和/或小于70phr，或小于60phr，或小于50phr；和/或1-70phr或3-70phr或5-60phr或5-50phr或5-40phr或5-30phr的一定量X的至少一种液体聚合物(A)；和/或-至少5phr或7phr或11phr；和/或小于40phr或30phr或25phr或20phr或15phr；和/或4-40phr或4-30phr或4-25phr或5-30phr或5-25phr或5-20phr或5-15phr或11-40phr或11-30phr或11-25phr或11-20phr或11-15phr的一定量Y的至少一种树脂(B)；和/或-可能地，至少1phr或5phr或10phr；和/或小于70phr或60phr或50phr；和/或0-70phr或0-60phr或0-50phr或5-70phr或10-60phr或15-50phr的一定量Z的至少一种增塑油(C)，和/或-至少20phr或30phr或40phr或50phr；和/或至多150phr或140phr或130phr或120phr或110phr或100phr；和/或10-150phr或30-120phr或50-120phr或70-110phr或80-100phr的至少一种增强填料(E)。3.根据权利要求1或2的组合物，包含至少11phr的一定量Y的至少一种树脂(B)。4.根据上述权利要求中任一项的组合物，其中:-所述液体聚合物(A)特征是不大于80000g/mol的重均分子量和/或小于0℃的玻璃化转变温度(Tg)，优选500-80000g/mol，更优选500-60000g/mol的重均分子量和/或-105至0℃，更优选-100℃至-50℃的玻璃化转变温度(Tg)；-所述树脂(B)特征是200-3000g/mol，优选500-3000g/mol的重均分子量和/或大于0℃，优选大于25℃的玻璃化转变温度(Tg)和/或大于25℃，优选50-160℃或80℃-140℃的软化温度(Tm)，或对于液体树脂(B)，小于25℃，优选小于0℃，小于-10℃，小于-25℃的软化温度(Tm)。5.根据上述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种液体聚合物(A)...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·瓦格曼，P·德坎切利斯，G·拉蒂，A·洛斯特里托，A·斯库拉蒂，P·昆萨尼，
申请(专利权)人：倍耐力轮胎股份公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT