稳定的丙基溴组合物制造技术

当某些被取代的酚类化合物与１，２－环氧化物一起使用作为唯一稳定剂组分，或者它不与１，２－环氧化物一起使用作为唯一稳定剂组分时，在稳定正丙基溴（ＮＰＢ）中是非常有效的。在标准的商业上重要的６０℃稳定性测试中，根据本发明专利技术所使用的代表性的被取代的酚类化合物可以使ＮＰＢ通过该测试，即使在不包含其它稳定剂添加组分的ＮＰＢ中只存在大约５０ｐｐｍ（ｗｔ／ｗｔ）或者更少。事实上，已经发现低至１ｐｐｍ（ｗｔ／ｗｔ）的各种被取代的酚类化合物是有效的。另外，一种优选的本发明专利技术稳定剂－２，６－二叔丁基对甲酚，即使比ＮＰＢ的沸点要高，至少在１－３０ｐｐｍ的整个范围中剩余很小量的残余物。还已经发现，当与至少一种１，２－环氧化物特别是环氧丁烷一起使用时，某些其它的本发明专利技术稳定剂可以在６０℃稳定性测试中提供协同改进的稳定性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
正丙基溴(NPB)是一种商品，它可用于各种应用领域包括冷清洗电子和机械部件。取决于该产品生产中所使用的工艺，在市场上可以获得包含至少90wt％NPB和高达约98-99wt％NPB的产品。主要的杂质往往是异丙基溴和1，2-二溴丙烷。为了获得广泛的商业认同，希望该NPB产品通过由日本公司开发的60℃稳定性测试。该测试要求将NPB保存在60℃烘箱中30天，其酸度保持在5ppm(以HBr计算)以下。在不排出空气的条件下，在聚四氟乙烯(Teflon)聚合物封口的、用NPB装填至瓶肩的100mL玻璃瓶中进行该测试。为了成功通过60℃稳定性测试，一般认为合适的稳定剂系统是必须的，因为纯NPB在测试条件可能和会释放出HBr以及丙烷。通过该测试的NPB组合物能够使储存和船运的组合物不会遇到任何显著的分解。同样，接受者可以将该组合物用于适中温度条件下的各种操作如冷清洗电子和机械部件，而不必担心遇到显著的分解。不稳定的NPB对于各种冷清洗应用具有所想要的挥发性。因此，NPB的稳定剂系统不仅必须在60℃稳定性测试的过程中有效防止额外酸度的形成，而且优选在NPB挥发时不应该有助于不可接受的残余物的形成。
技术实现思路
本专利技术特别涉及以下发现某些酚类化合物在极低的浓度下可以有效稳定在60℃稳定性测试中的NPB。的确，测试已经显示出，本专利技术所使用的代表性酚类化合物可以使NPB通过该测试，即使在没有包含其它稳定剂添加组分的NPB中只存在低于50ppm(wt/wt)的浓度。实际上，发现在0.5ppm(wt/wt)浓度条件下，三个优选的本专利技术稳定剂在60℃稳定性测试中是有效的。还发现，优选的本专利技术稳定剂之一-2，6-二叔丁基对甲酚以1ppm(wt/wt)浓度水平在60℃稳定性测试中是有效的，而且，即使该稳定剂具有比NPB更高的沸点，该稳定剂至少在1-30ppm的整个范围内，剩下很小量的残余物，与最高达至少大约50ppm浓度一样，均可能表现出类似的效果。另外，已经发现，当与至少一种1，2-环氧化物，特别是环氧丁烷一起使用时，某些其它优选的本专利技术稳定剂可以在通过60℃稳定性测试中提供协同改进的稳定性。不局限于理论，值得注意的是，支持本专利技术所进行的实验工作显示出正丙基溴中酸度的形成，特别是在暴露于加热源期间，是自由基反应过程，它可能由氧引发；丙烯和HBr是与异丙基溴一起形成的，后者通过丙烯与HBr的结合而形成。因此推测NPB的杂质含量并不是其不稳定性的原因。一般认为，当取代的酚类化合物以稳定化量存在时，它使正丙基溴分解成丙烯和HBr的分解反应最小化或者防止该分解反应，而通常认为1，2-环氧化物与在自由基反应过程中所形成的HBr反应，所以最终产品具有很低的酸度。本专利技术的NPB组合物通过60℃稳定性测试的能力证实了该组合物具有增强的稳定性，该稳定性不仅确保NPB组合物在储存和船运期间具有非常想要的稳定性，而且该组合物可以有效地用于冷清洗操作，而不需要额外的稳定化作用。此外，本专利技术组合物在其蒸发时剩下很小量的残余物或者完全没有，这充分增加了其在冷清洗操作中的实用性。因此，本专利技术的其它实施方式涉及在本专利技术NPB组合物的最终应用方面的改进。由随后的描述和所附的权利要求书，以上和其它的特征以及本专利技术实施方式将更清楚。具体实施例方式根据本专利技术的一个实施方式，提供一种包括正丙基溴的溶剂组合物，所述正丙基溴已经混合不超过大约50ppm(wt/wt)稳定化量的至少一种单环酚类化合物，优选不超过大约5ppm(wt/wt)稳定化量，更优选不超过大约2ppm(wt/wt)稳定化量，所述单环酚类化合物具有一个或者两个直接连接在苯环上的羟基，其分子中有总数为6-16个碳原子，所述至少一种单酚类化合物除了苯环的芳香族不饱和性外，无其它不饱和性。优选的单环酚类化合物是其分子中只包含碳、氢和氧原子的化合物。这种单环酚类化合物的少量非限制性例子包括苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻甲氧基苯酚、水杨醇、2-甲基-5-异丙基苯酚、百里酚、邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚、邻乙基苯酚、邻异丙基苯酚、2，6-二异丙基苯酚、邻叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚和邻环己基苯酚。在优选的实施方式中，这种单环酚类化合物或者两种或两种以上的该酚类化合物的组合是用于形成该溶剂组合物的唯一稳定剂。在另一实施方式中，提供一种包括正丙基溴的溶剂组合物，所述正丙基溴已经混合A)不超过大约50ppm(wt/wt)，优选不超过大约30ppm(wt/wt)，更优选不超过大约5ppm(wt/wt)，更优选不超过大约2ppm(wt/wt)的至少一种单环酚类化合物，所述单环酚类化合物具有一个或者两个直接连接在苯环上的羟基并且其分子中有总数为6-16个的碳原子，所述至少一种酚类化合物除了苯环的芳香族不饱和性外，无其它不饱和性；以及B)在10到大约1000ppm(wt/wt)范围内，优选在大约100到大约500ppm(wt/wt)范围内的至少一种1，2-环氧化物。在另一优选的实施方式中，A)和B)构成用于形成该溶剂组合物的唯一稳定剂。在本专利技术的另一优选实施方式中，本专利技术提供一种包括正丙基溴的溶剂组合物，所述正丙基溴已经混合最高大约50ppm(wt/wt)稳定化量的一种或者多种由下式表示的被取代的酚类化合物 其中A)R1和R2都是氢原子，R3是包含1-5个(优选1-3个)碳原子的烷氧基；或者B)R1是羟基，R2是氢原子，R3是包含1-5个碳原子的烷基(优选叔丁基或者叔戊基)；或者C)R1和R2是相独立的烷基，R1和R2中的总碳原子数为5-10，至少R1和R2之一为叔烷基，R3是氢原子；或者 D)R1和R2是相独立的烷基，R1和R2中的总碳原子数为5-10，至少R1和R2之一为叔烷基，R3是包含1或2个碳原子的烷基。优选地，用于形成该溶剂组合物的一种或者多种被取代的酚类化合物A)、B)、C)和/或者D)的量优选在大约0.25到大约50ppm(wt/wt)范围内，优选在大约1到大约5ppm(wt/wt)范围内。该文件包括权利要求书中所使用的“稳定化量”意思是，所述量能够使溶剂组合物通过60℃稳定性测试。优选所有以上溶剂组合物包括含有一种或者多种杂质的正丙基溴，所述杂质是在生产正丙基溴过程中随之形成的。换句话说，优选的溶剂组合物基于使用纯度为至少90％正丙基溴，更优选纯度为至少98％，更优选纯度为至少99％，在每种情况中的其余量是一种或者多种由正丙基溴制备工艺所产生的杂质，并且没有向该产品中加入任何其它溶剂。以上A)、B)、C)或D)中的优选被取代的酚类化合物的非限制性例子包括4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、4-丙氧基苯酚、4-异丙基苯酚、4-丁氧基苯酚、4-叔丁氧基苯酚、4-戊氧基苯酚、4-甲基-1，2-二羟基苯、4-乙基-1，2-二羟基苯、4-丙基-1，2-二羟基苯、4-异丁基-1，2-二羟基苯、4-叔丁基-1，2-二羟基苯、4-叔戊基-1，2-二羟基苯、2-甲基-6-叔丁基苯酚、2-乙基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-6-叔戊基苯酚、2-乙基-6-叔戊基苯酚、2-异丙基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔戊基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二乙基-6-叔丁基苯酚、2-乙基-6-叔丁基苯酚、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含正丙基溴的溶剂组合物，该正丙基溴混合有不超过约５０ｐｐｍ（ｗｔ／ｗｔ）稳定化量的至少一种单环酚类化合物，所述酚类化合物具有直接连接在苯环上的一个或者两个羟基并且分子中具有总数为６－１６个碳原子，所述至少一种酚类化合物除了苯环上的芳香族不饱和性以外，无其它不饱和性。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：邦尼加里麦克金尼，约瑟夫H米勒，
申请(专利权)人：雅宝公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]