一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用技术

技术编号:18157254 阅读:33 留言:0更新日期:2018-06-09 06:11
一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用,采用静电纺丝技术法及后续的高温处理法制备La2OSO4:x%Ce

Preparation and application of CE doped rare-earth sulphide oxide microtube

Preparation and application of a cerium doped rare-earth sulphur oxide micron tube, La2OSO4:x%Ce is prepared by electrospinning and subsequent high temperature treatment.

【技术实现步骤摘要】
一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用
本专利技术涉及新型材料领域,特别涉及一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用。
技术介绍
S元素因其化合价的改变使其在催化,氧存储等领域具有重要的应用价值。如Gd2O2S中的S元素在氧化还原反应中存在+6(Gd2O2SO4)/-2(Gd2O2S)间的化合价变化,可释放出2mmol的O2。同时,铈(Ce)元素在氧化还原反应中也存在+4/+3间的化合价变化。如果将Ce掺杂的硫氧化物做成可导电的材料,研究材料的电化学性能的变化,将成为人们的研究热点。如何将不导电的硫氧化物材料变成可以导电的硫氧化物材料,研究该体系的电化学性能的变化,目前还没有人报道。因此,我们尝试选用稀土硫酸氧盐纳米材料为代表,制备出可以导电的稀土硫酸氧盐纳米材料,研究铈(Ce)的掺杂对材料的导电性能的影响,为扩大Ce掺杂的稀土硫氧化物的应用领域提供重要的信息。
技术实现思路
为扩大稀土材料的应用领域,本专利技术提供一种简易的方法,即通过化学气象沉积法(CVD)在合成好的稀土硫氧化物材料的表面长一层石墨烯,合成出可以导电的稀土硫氧化物材料,为了提高材料的导电性,我们选择具有较大比表面积的管状结构为模板,同时研究了Ce的掺杂浓度对材料的导电性能的影响。本项研究对于扩宽Ce掺杂的稀土硫氧化物的应用领域具有重要的研究意义。本专利技术采用的技术解决方案是:一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法,包括以下步骤:(1)将总物质的量为0.5mmol的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)和硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O),与0.25-0.4g的硫脲和0.5-1.2g的聚乙烯吡咯烷酮加入到乙醇-水的混合溶液中,搅拌;(2)将所得溶液置于5ml的注射器中,选用10-15kv的高压,以25-40µL/h的流速进行静电纺丝,得到纤维前驱物;(3)收集所得的纤维前驱物,在600-700℃下保温1.5-3h,其中升温速度控制在每分钟1-3℃,得到La2OSO4:x%Ce3+微米管;(4)将所得的La2OSO4:x%Ce3+微米管置于高温反应炉中,以烷烃气体为碳源,在氮气,氢体的混合气氛中以900-1100℃温度下处理10-60min时间,得到长有石墨烯结构的铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管。所述的步骤(1)中乙醇-水的混合溶液中乙醇质量为0.4-1g,水的质量为0.4-0.8g。所述的步骤(2)中静电纺丝中,针头到接收板的距离为20-30cm,空气的湿度为60-80,温度为20-25℃。所述的步骤(4)中做为碳源的烷烃气体为甲烷。所述的步骤(4)中通入的氮气流量为150-250mL/min,通气时间为30-50min。所述的步骤(4)中氮气、氢体的通气步骤为:保持氮气流量150-250mL/min不变,加热反应室,待温度升高到550-650℃通H2,流量为45-55ml/min,保持氮气、氢气流量不变,待温度升高到900-1100℃,通CH4,流量为55-65ml/min,保温10-60min。所述的步骤(4)中反应结束后关闭通气操作为:反应完毕后停止通CH4,关闭电炉,保持氮气、氢气流量不变,待温度降到450-550℃,停止通氢气,待温度降到200℃以下,停止通氮气。一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管作为制备导电、产氧或产氢材料的应用。所述的铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管中稀土材料中铈的掺杂物质的量浓度为20%。本专利技术的有益效果是:本专利技术提供了一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用,采用静电纺丝技术法及后续的高温处理法制备La2OSO4:x%Ce3+微米管,之后通过化学气象沉积法在纳米管上长了一层不同厚度的石墨烯,生成可以导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管,该材料由于S和Ce元素的化学价的可变性,材料的导电性能,产氢产氧性能都得到了大幅的提高,对于扩大Ce掺杂的稀土硫氧化物的应用领域具有重要的研究意义。附图说明图1为本专利技术制得的La2OSO4:x%Ce3+微米管及可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的样品照片。图2为本专利技术实例制得的可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的Raman图。图3为本专利技术实例制得可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管XRD图。图4为本专利技术实例制得的纺丝前驱体,La2OSO4:x%Ce3+微米管及可导电的可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的SEM图片。图5为本专利技术实例制得的Ce的掺杂浓度对可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的N2饱和和O2饱和溶液中的CV曲线的影响。图6为本专利技术实例制得的Ce的掺杂浓度对可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的产氢情况的影响。图7为本专利技术实例制得的Ce的掺杂浓度对可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的产氧情况的影响。图8为本专利技术实例制得的Ce的掺杂浓度变化的La2OSO4:x%Ce3+微米管的SEM图片。具体实施方式为了能够更清楚地理解本专利技术的
技术实现思路
,特举以下实施例详细说明。首先采用静电纺丝技术及后续的高温处理法制备La2OSO4:x%Ce3+微米管,其特征在于:将不同比例的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O),硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O),总物质的量约为0.5mmol),硫脲(0.25-0.4g)和聚乙烯吡咯烷酮(0.5-1.2g)加入到一定体积乙醇(0.4-1g)-水(0.4-0.8g)的混合溶液中,搅拌一定时间。将所得溶液置于5ml的注射器中,选用10-15kv的高压,以25-40µL/h的流速进行纺丝,其中针头到接收板的距离控制在20-30cm,空气的湿度控制在60-80,温度控制在20-25℃左右,收集所得纤维前驱物,在600-700℃下保温1.5-3h,其中升温速度控制在一分钟1-3℃,得到La2OSO4:x%Ce3+微米管。其次采用化学气象沉积法制备可导电的备La2OSO4:x%Ce3+微米管,将所得微米管至于高温反应炉,以甲烷气体为碳源,在氮气,通入的氮气流量为150-250mL/min,通气时间为30-50min。氮气、氢体的通气步骤为:保持氮气流量150-250mL/min不变,加热反应室,待温度升高到550-650℃通H2,流量为45-55ml/min,保持氮气、氢气流量不变,待温度升高到900-1100℃,通CH4,流量为55-65ml/min,保温10-60mi,得到长有不同厚度的的石墨烯稀土上转换纳米管。反应结束后关闭通气操作为:反应完毕后停止通CH4,关闭电炉,保持氮气、氢气流量不变,待温度降到450-550℃,停止通氢气,待温度降到200℃以下,停止通氮气。最后是对所得微米管进行电化学性能测试。由图1照片中所得样品的颜色变化及图2Raman图谱中石墨烯的D峰,G峰及2D峰等拉曼峰的出现可以确定La2OSO4:x%Ce3+纳米管的表面长有一层可导电的石墨烯,由图3图片可知样品的主要相结构为La2OSO4和La2SO2,说明材料的化学气象沉积法中部分的S已经被还原。由图4可以进一步发现所得纺丝前驱物,La2OSO4:x%Ce3+微米管,及可导电的La2OSO4:x%Ce3+微米管的形貌经过不同的处理发生了变化。由图5可以发现无论是在氮气本文档来自技高网
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一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法与应用

【技术保护点】
一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将总物质的量为0.5 mmol的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)和硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O),与0.25‑0.4 g的硫脲和0.5‑1.2 g的聚乙烯吡咯烷酮加入到乙醇‑水的混合溶液中,搅拌;将所得溶液置于5 ml的注射器中,选用10‑15 kv的高压,以25‑40 µL/h的流速进行静电纺丝,得到纤维前驱物;收集所得的纤维前驱物,在600‑700 ℃下保温1.5‑3 h,其中升温速度控制在每分钟1‑3 ℃,得到La2OSO4:x%Ce

【技术特征摘要】
1.一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将总物质的量为0.5mmol的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)和硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O),与0.25-0.4g的硫脲和0.5-1.2g的聚乙烯吡咯烷酮加入到乙醇-水的混合溶液中,搅拌;将所得溶液置于5ml的注射器中,选用10-15kv的高压,以25-40µL/h的流速进行静电纺丝,得到纤维前驱物;收集所得的纤维前驱物,在600-700℃下保温1.5-3h,其中升温速度控制在每分钟1-3℃,得到La2OSO4:x%Ce3+微米管;将所得的La2OSO4:x%Ce3+微米管置于高温反应炉中,以烷烃气体为碳源,在氮气,氢体的混合气氛中以900-1100℃温度下处理10-60min时间,得到长有石墨烯结构的铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管。2.根据权利要求1所述的一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中乙醇-水的混合溶液中乙醇质量为0.4-1g,水的质量为0.4-0.8g。3.根据权利要求1所述的一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化物微米管的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中静电纺丝中,针头到接收板的距离为20-30cm,空气的湿度为60-80,温度为20-25℃。4.根据权利要求1所述的一种铈掺杂的可导电稀土硫氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨梅戴黎明马金磊包比君张立树王狄狮
申请(专利权)人:温州医科大学
类型:发明
国别省市:浙江,33

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