焦炉煤气生产甲醇的方法技术

本发明专利技术涉及一种焦炉煤气生产甲醇的方法，主要解决现有技术中焦炉煤气使用中不能灵活调节用途的技术问题。本发明专利技术通过采用包括以下步骤：a.来自焦化厂的煤气经过粗脱苯单元，形成物流Ⅰ；b.物流Ⅰ进入综合净化塔，吸附掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c.物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到甲醇化单元生产甲醇的技术方案，较好地解决了该问题，可用于焦炉煤气生产甲醇的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】
焦炉煤气生产甲醇的方法
本专利技术涉及一种焦炉煤气生产甲醇的方法，特别是焦炉煤气净化后生产甲醇的方法。
技术介绍
焦炉煤气主要是焦化厂副产的含有烃类、甲醇、氢气的高热能可燃气体，一般作为燃气甲醇化使用，或者经甲醇化做成甲醇使用。由于甲醇化做成甲醇对煤气的纯度要求较高，要去除焦炉煤气中的苯、甲苯、二甲苯、萘、焦油等有机物，防止堵塞反应器，还要去除焦炉煤气中的硫化物，防止反应后的硫化物排放超标，为了防止氮化物超标，还需要脱除焦炉煤气中的氨气。所以煤气甲醇化前，需要进行净化，脱除煤气中携带的芳烃、焦油、硫化物、氨气等。现有的焦炉煤气净化工艺，先用氧化铁吸附剂脱除焦炉煤气中的硫化氢，然后用活性炭脱除其中的萘、再用活性炭脱除其中的苯，然后送入甲醇化单元甲醇化，但是脱出硫化氢、苯、萘的效果不好。文献CN201410651179.7公开了一种焦炉煤气净化的方法，过程是：焦炉煤气通过初冷器用水间接冷却到300～500℃，脱水塔脱水至水含量5～10ppm进入焦油回收塔，冷凝析出液态焦油外排，进入液氨回收塔冷却到-30～-50℃析出液态氨外排，经过甲醇洗涤塔脱除杂质，洁净焦炉煤气进净煤气罐。焦炉煤气净化的装置包括初冷器、脱水塔、焦油回收塔、液氨回收塔和甲醇洗涤塔并依次相连。焦油回收塔和液氨回收塔分别与液态二氧化碳管路连接，焦油回收塔的塔底出口与焦油回收设备连接，液氨回收塔的塔底出口与液氨回收设备连接。该专利技术通过冷却、脱水、分离焦油和氨，再经甲醇洗涤过程，脱除煤气中的杂质及有害物质，没有涉及采用吸附剂净化焦炉煤气。文献CN201210012179.3涉及一种甲醇化单元发电焦炉煤气综合净化系统及其净化方法，甲醇化单元甲醇化焦炉煤气综合净化系统，煤气管内的焦炉煤气依次经脱硫系统、压缩机过滤系统和煤气过滤系统进入甲醇化单元中，脱硫系统是四组干脱硫塔并联在煤气管上，压缩机过滤系统是由四台压缩机过滤器串联在从脱硫系统出来的第一输气管上；利用煤气综合净化系统的净化方法，包括如下步骤：a、将煤气脱硫；b、将步骤a所得的煤气过滤压缩；c、将步骤b所得煤气等压升温；d、将步骤c所得煤气预过滤；e、将步骤d所得煤气精过滤，得到符合甲醇化单元要求的煤气。本专利技术系统在粗苯净化处理的基础上，新设四组干脱硫塔，与本专利技术的一塔式同时脱硫脱苯不同。文献CN201110250178.8报道了一种多功能原料气净化剂及其制备和应用方法。该多功能原料气净化剂以活性氧化铝为载体，负载钼酸铵，同时负载醋酸铜、醋酸锌、醋酸铅、草酸镍、偏钒酸铵中的1～2种，同时还负载氯化镁、碳酸钾、碳酸钠中的一种制成，该多功能原料气净化剂的原组成以载体质量计，负载的钼酸铵为载体质量的1％～10％，其它2～3种金属化合物总量为载体质量的10％～25％。该多功能原料气净化剂的制备方法是先用金属化合物溶液浸渍载体2～6小时，经过120℃干燥2～4小时，280～350℃焙烧4～6小时后即制得该多功能净化剂。该多功能原料气净化剂用于水煤气、半水煤气、焦炉煤气或IGCC甲醇化燃气原料气中净化COS、CS2、HCN、SO2、SO3和O2等杂质，其中COS、CS2、HCN、SO2、SO3转化率均≥90％，O2脱除率≥95％。该文献并没有报道净化剂对芳烃具有吸附作用。现有技术没有使用分子筛类吸附剂净化煤气的报道，更没有公开使用分子筛吸附剂，同时脱除硫化物和芳烃的报道，本专利技术煤气净化方法，完全脱除硫化物和芳烃，有针对性的解决了目前存在煤气净化不干净的技术问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中主要解决现有技术中煤气净化中硫化物、焦油、苯和萘脱除不干净，造成甲醇化反应器管道易堵塞、硫化物排放超标的技术问题，本专利技术提供一种新的焦炉煤气生产甲醇的方法。该方法用于采用焦炉煤气甲醇化的生产中，煤气净化干净，硫排放低，甲醇化装置运行稳定的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种焦炉煤气生产甲醇的方法，包括以下步骤：a.炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；b.物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c.物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入甲醇化单元，氢气和一氧化碳、二氧化碳反应，生产甲醇。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入水气分离器，脱除焦炉煤气中的水分。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的所述的分子筛吸附剂A选自选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛吸附剂B中分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种；所述分子筛的硅铝摩尔比大于10。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛吸附剂A和分子筛吸附剂B为可再生吸附剂，在100~600℃再生3~60小时后继续使用。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B为疏水型分子筛吸附剂。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中含有元素周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅤA、ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或第Ⅷ族元素中的至少一种元素。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的元素周期表中第ⅡA元素选自镁和钙中的至少一种；第ⅠB族元素选自铜、银中的至少一种；第ⅢB族元素选自镧、铈、钇中的至少一种。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中ZSM型分子筛选自包括ZSM-5、ZSM-23、ZSM-11、ZSM-48中的至少一种。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B同时脱除煤气中的焦油、氰化物、氨气。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的芳烃为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的至少一种；硫化物为硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的至少一种。上述技术方案中，优选的技术方案为物流Ⅰ中苯浓度在100～1000mg/m3之间，萘浓度在10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种焦炉煤气生产甲醇的方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入甲醇化单元，甲醇、氢气、一氧化碳、二氧化碳反应，生产甲醇。

【技术特征摘要】
1.一种焦炉煤气生产甲醇的方法，包括以下步骤：a.炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；b.物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c.物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入甲醇化单元，甲醇、氢气、一氧化碳、二氧化碳反应，生产甲醇。2.根据权利要求1所述的焦炉煤气生产甲醇的方法，其特征在于所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入水气分离器，脱除焦炉煤气中的水分，物流Ⅰ中苯浓度在100～1000mg/m3之间，萘浓度在100～500mg/m3之间。3.根据权利要求1所述的焦炉煤气生产甲醇的方法，其特征在于所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入粗脱硫塔，脱除部分的硫化氢。4.根据权利要求1所述的焦炉煤气生产甲醇的方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂A选自选自包括X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。5.根据权利要求1所述的焦炉煤气生产甲醇的方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂B中分子筛选自包括X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、...

【专利技术属性】
技术研发人员：马广伟，李建，其他发明人请求不公开姓名，
申请(专利权)人：湖北申昙环保新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42