生产醇的方法技术

本发明专利技术提供一种生产醇的方法，所述方法包括如下步骤：(a)在分子筛催化剂存在下在反应器中使含氧化合物和/或烯烃原料反应以形成包含包括丙烯的烯烃的流出物；(b)将步骤(a)获得的包含烯烃的流出物至少分离为包含丙烯的第一烯烃产品馏分和第二烯烃产品馏分；(c)使至少部分步骤(b)获得的第一烯烃产品馏分经受加氢甲酰化方法以形成醛；(d)使至少部分步骤(c)获得的醛加氢以形成醇；(e)使步骤(d)获得的至少部分醇至少分离为第一醇产品馏分和第二醇产品馏分；和(f)使至少部分第一或第二醇产品馏分循环至步骤(a)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种，所述方法包括如下步骤：(a)在分子筛催化剂存在下在反应器中使含氧化合物和/或烯烃原料反应以形成包含包括丙烯的烯烃的流出物；(b)将步骤(a)获得的包含烯烃的流出物至少分离为包含丙烯的第一烯烃产品馏分和第二烯烃产品馏分；(c)使至少部分步骤(b)获得的第一烯烃产品馏分经受加氢甲酰化方法以形成醛；(d)使至少部分步骤(c)获得的醛加氢以形成醇；(e)使步骤(d)获得的至少部分醇至少分离为第一醇产品馏分和第二醇产品馏分；和(f)使至少部分第一或第二醇产品馏分循环至步骤(a)。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
在催化剂存在下烯烃与一氧化碳和氢反应生产醛和/或醇化合物的各种方法是 已知的。通常，这些反应在高温和高压下实施。所产生的醛和醇化合物通常对应于使初始材 料中的不饱和碳原子分别加成羰基或原醇基同时使不饱和碳-碳键饱和而获得的化合物。 在某些条件下可能会发生不同程度的烯键异构化。因此，作为这种异构化的结果，可以获得 多种产品。这些过程通常称为加氢甲酰化反应。 在加氢甲酰化反应中应用的催化剂通常包括过渡金属如钴、钼、铑或钌与一氧化 碳和配体如有机膦配位组合。 如下文献为应用过渡金属催化剂的早期加氢甲酰化方法的代表：US 3, 420, 898、 US 3, 501，515、US 3, 448, 157、US 3, 440, 291、US 3, 369, 050 和 US 3, 448, 158。 如上所述，可以获得几种产品。在例如丙烯加氢甲酰化的情况下，可以形成正丁醛 和异丁醛的混合物，该混合物通过随后加氢可以转化为正丁醇和异丁醇的混合物。在改进 正丁醛或异丁醛的加氢甲酰化反应选择性的尝试中，注意力通常集中在开发新的催化剂及 回收和再利用所述催化剂的新方法上。具体地，已经开发出了可能具有改进的正丁醛和任 选的正丁醇选择性的催化剂。在W0 2011/087690 A1中，描述了应用包含至少两种不同配 体分子的铑基催化剂的加氢甲酰化方法。按照W0 2011/087690 A1，应用两种不同配体分子 可以提供更高的正丁醛与异丁醛比。 W0 2011/087690 A1的方法的缺点是需要两种不同配体分子，这使得催化剂系统 和相应的方法复杂和昂贵。 需要在不应用复杂加氢甲酰化催化剂情况下以较高正醇与异醇比或较高异醇与 正醇比。
技术实现思路
按照本专利技术，提供一种，所述方法包括如下步骤：(a)在分子筛催化 剂存在下在反应器中使含氧化合物原料和/或烯烃原料反应以形成包含包括丙烯的烯烃 的流出物；(b)将步骤（a)获得的包含烯烃的流出物至少分离为包含丙烯的第一烯烃产品 馏分和第二烯烃产品馏分；（c)使至少部分步骤（b)获得的第一烯烃产品馏分经受加氢甲 酰化方法以形成醛；(d)使至少部分步骤（c)获得的醛加氢以形成醇；（e)使步骤（d)获得 的至少部分醇至少分离为第一醇产品馏分和第二醇产品馏分；和（f)使至少部分第一或第 二醇产品馏分循环至步骤（a)。 按照本专利技术，提供一种高度有效和效率整合的。 优选地，步骤（e)获得的第一醇产品馏分包含异丁醇和步骤（e)获得的第二醇产 品馏分包含正丁醇。 toon] 本方法的一个主要优点是可以在不需要昂贵催化剂系统的情况下建立更高的正 丁醇选择性，和可以调节异丁醇与正丁醇比以满足市场需求。 如果需要，可以将正丁醇而不是异丁醇循环至步骤（a)。在这种情况下，异丁醇可 以作为产品抽出。 本专利技术方法的另一个优点是循环至步骤（a)的丁醇（正丁醇或异丁醇）至少部分 转化回丙烯，它可以作为部分第一烯烃馏分提供以制备进一步的醇。 合适地，使至少部分包含异丁醇的第一醇产品馏分循环至步骤（a)。优选地，使全 部包含异丁醇的第一醇产品馏分循环至步骤（a)。 合适地，将步骤（e)获得的至少部分包含正丁醇的第二烯烃产品馏分循环至步骤 (a)。 优选地，步骤（b)获得的第二烯烃产品馏分为包含具有4或更多个碳原子的烯烃 的烯烃产品馏分。优选地，使步骤（b)获得的至少部分第二烯烃产品馏分经受单独的烯烃 裂化过程以使至少部分含4或更多个碳原子的烯烃转化为具有更低碳数的烯烃，即将具有 η个碳原子的烯烃裂化为至少一种具有m个碳原子的烯烃，其中η和m均为整数且m小于 η。优选地，将含4或更多个碳原子的烯烃裂化为至少乙烯和丙烯。将至少部分这样形成的 烯烃循环至步骤（b)。 优选地，使步骤（b)获得的至少部分包含具有4或更多个碳原子的烯烃的第二烯 烃产品馏分首先精馏，以至少获得包含C4烯烃的第三烯烃产品馏分和包含具有5或更多 个碳原子的烯烃的第四烯烃产品馏分，其中将至少部分第四馏分提供给单独的烯烃裂化过 程，同时使至少部分第三烯烃产品馏分作为循环物流循环至步骤（a)。 步骤（a)获得的包含烯烃的流出物除了丙烯外，也可以包含乙烯。乙烯是有价值 的化工原料。本专利技术的一个优点是循环回步骤（a)的丁醇可以至少部分转化为更多的乙 烯。步骤（a)中获得的流出物的这一部分被转化为乙烯。 优选地，步骤（b)获得的第一烯烃产品馏分主要包含丙烯。 【具体实施方式】 在本专利技术中，含氧化合物原料在含氧化合物至烯烃（0T0)方法中转化，和/或烯烃 原料在烯烃裂化方法（0CP)中转化。 本专利技术具体涉及转化含氧化合物为烯烃的方法。 在步骤（a)中，含氧化合物原料和/或烯烃原料在分子筛催化剂存在下在反应器 中反应以形成包含烯烃的流出物和至少部分结焦的催化剂。步骤（a)中的反应器可以为 0T0反应区，其中至少含氧化合物原料在含氧化合物转化条件下与含氧化合物转化催化剂 接触，以获得包含低级烯烃的转化流出物。在这里提到的含氧化合物原料为包含含氧化合 物的原料。在0T0反应区，至少部分原料转化为包含一种或多种烯烃（优选包括低级烯烃， 具体为乙烯和丙烯）的产品，称为含烯烃的流出物。 在本专利技术方法中应用的含氧化合物优选为包含至少一个氧键接的烷基的含氧化 合物。所述烷基优选为烷基，更优选为烷基，即分别包含1-5个碳原子和1-4个 碳原子的烷基；所述烷基更优选为包含1或2个碳原子和最优选为一个碳原子的烷基。可 在含氧化合物原料中应用的含氧化合物的例子包括醇和醚。优选含氧化合物的例子包括 醇，如甲醇、乙醇、丙醇；和二烷基醚，如二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚。含氧化合物优选为甲 醇或二甲醚或它们的混合物。含氧化合物原料更优选包括甲醇或二甲醚。 以总烃计，含氧化合物原料优选包含至少50wt%的含氧化合物，特别是甲醇和/ 或二甲醚，更优选为至少70wt %。 含氧化合物原料可以包含一定量的稀释剂，如氮和水，水优选为蒸汽形式。在一个 实施方案中，含氧化合物与稀释剂的摩尔比为10:1至1:10,优选为4:1至1:2,特别是当含 氧化合物为甲醇和稀释剂为水（蒸汽）时。 正如前面提到的那样，转化含氧化合物例如甲醇或二甲醚为含烯烃产品的多种 0T0方法是已知的。在W0-A2006/020083中描述了一种这类方法。在US20070203380A1和 US20070155999A1中描述了由合成气生产含氧化合物和将它们转化为轻烯烃的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产醇的方法，所述方法包括如下步骤：(a)在分子筛催化剂存在下在反应器中使含氧化合物和/或烯烃原料反应以形成包含包括丙烯的烯烃的流出物；(b)将步骤(a)获得的包含烯烃的流出物至少分离为包含丙烯的第一烯烃产品馏分和第二烯烃产品馏分；(c)使至少部分步骤(b)获得的第一烯烃产品馏分经受加氢甲酰化方法以形成醛；(d)使至少部分步骤(c)获得的醛加氢以形成醇；(e)使步骤(d)获得的至少部分醇至少分离为第一醇产品馏分和第二醇产品馏分；和(f)使至少部分第一或第二醇产品馏分循环至步骤(a)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·萨达斯凡维加亚库马里，J·范韦斯特伦南，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL