一种屈类新型有机电致发光材料及其制备方法技术

本发明专利技术属于有机电致发光领域，尤其涉及一种屈类新型有机电致发光材料及其制备方法。本发明专利技术提供的新型有机电致发光材料分子间不易结晶、不易聚集，具有适当的分子量、良好的薄膜稳定性、适合的HOMO和LUMO能级，该类材料可以作为OLED器件的发光层，应用于有机电致发光领域中。本发明专利技术化合物作为OLED发光器件的发光层材料使用时，制作出的OLED器件具有良好的光电性能。

【技术实现步骤摘要】
一种屈类新型有机电致发光材料及其制备方法
本专利技术属于有机电致发光领域，尤其涉及一种屈类新型有机电致发光材料及其制备方法。
技术介绍
有机电致发光二级管（OLED）产生于上世纪80年代，具有自发光、广视角、响应速度快、可实现柔性显示等诸多优点，这使其成为下一代平板显示技术的最有利竞争者，受到人们极大的关注，并且经过二十余年的发展，该技术已逐步走向成熟。目前，有机电致发光技术，主要被应用在两个领域中，分别为全彩显示和白光照明，基于OLED显示技术的商品，已经逐步实现产业化，比如，在智能手机、曲面电视等商品中，已经较广泛地应用了该项技术。用于有机电致发光器件的材料主要包括电极材料、载流子传输材料、发光材料，其中发光材料在OLED中占有重要位置。为了实现全彩显示，分别需要红、绿、蓝三种颜色的发光器件，与红光器件和绿光器件相比，蓝色发光器件尚不够成熟，器件寿命和效率偏低。人们正通过超净技术，封装技术，开发具有高玻璃化转变温度的蓝光材料等来提高蓝光器件的寿命，而掺杂技术和开发具有两极结构的新型材料，则是提高器件效率的方向。掺杂技术是通过将发光材料（客体材料）分散在其它材料（主体材料）之中，来降低发光材料的浓度，从而避免分子间聚集和浓度淬灭，进而实现提高器件效率，改善电致发光色纯度，延长器件寿命的目的。就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术提供了一种屈类新型有机电致发光材料及其制备方法,本专利技术解决问题一是:本有机电致发光材料分子间不易结晶、不易聚集，具有适当的分子量、良好的薄膜稳定性、适合的HOMO和LUMO能级，该类材料可以作为OLED器件的发光层，应用于有机电致发光领域中,具有良好的光电性能;本专利技术解决问题二是:本专利技术的第二个目的在于提供一种上述屈类新型有机电致发光材料作为发光层材料，在制作有机电致发光器件领域的应用。为了解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种屈类新型有机电致发光材料，其结构式如下：其中，R1是氢原子、碳原子数为5-60的芳香族杂环基和碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任意一种；R2是氢原子、碳原子数为5-60的芳香族杂环基和碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任意一种。R1、R2各自独立地为氢或如下基团中的任意一种：按照以下步骤进行：1）制备含有中间体Ⅰ的反应体系：将屈-6-硼酸和原料I加入到溶剂中，在惰性气体的保护下加入催化剂和碱性物质，在0-150℃条件下反应2-24h，得含有中间体Ⅰ的反应体系；步骤1）中所述溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、无水乙醇、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合；所述催化剂为Pd（OAc）2、Pd（PPh3）4、Pd（PPh3）2Cl2和Pd2（dba）3中的一种或两种以上混合；所述碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾和碳酸铯中的一种或两种以上混合；所述原料I的结构式为：，所述中间体Ⅰ的结构式为：2）制备含有中间体Ⅱ的反应体系：将步骤1）获得的含有中间体Ⅰ的反应体系和催化剂加入到芳烃类溶剂中，在惰性气体的保护下，在0-250℃条件下反应2-48h，获得含有中间体Ⅱ的反应体系；步骤2）中所述催化剂是氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜和醋酸钯中的一种或两种以上混合；所述的芳烃类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、三甲苯和硝基苯中的一种或两种以上混合；所述中间体Ⅱ的结构式为：3）制备含有中间体Ⅲ的反应体系：将步骤2）获得的含有中间体Ⅱ的反应体系和卤代试剂加入有机溶剂中，在惰性气体的保护下，在-10-150℃条件下反应2-24h，获得含有中间体Ⅲ的反应体系;其中,步骤3）所述的有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合；所述的卤代试剂为溴素、二溴海因和N-溴代丁二酰亚胺中的一种或两种以上混合；所述的中间体Ⅲ的结构式为:4）制备屈类新型有机电致发光材料：将步骤2）获得的含有中间体II的反应体系或步骤3）获得的含有中间体Ⅲ的反应体系、原料Ⅱ及碱性物质加入到有机溶剂中，在惰性气体的保护下，加入催化剂，在0-150℃条件下反应2-24h，获得屈类新型有机电致发光材料；步骤4）所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾和碳酸铯中的一种或两种以上混合；所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合；所述的催化剂为Pd（OAc）2、Pd（PPh3）4、Pd（PPh3）2Cl2和Pd2（dba）3中的一种或两种以上混合；所述的原料Ⅱ为硼酸或氨基化合物中的一种或任意比例的两种，制得的屈类有机电致发光材料的结构式为：R1、R2可以为氢、碳原子数为5-60的芳香族杂环基和碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任意一种；R1、R2可以为氢但不同时为氢，R1、R2可以相同也可以不同。所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种或两种以上混合。步骤1）中，屈-6-硼酸与原料I的摩尔比为1：1.0-2.0；催化剂与屈-6-硼酸的摩尔比为0.001-0.1:1；碱性物质与屈-6-硼酸的摩尔比为1.0-5.0：1；屈-6-硼酸和溶剂的质量比为1:3.0-20;步骤2）中，所述催化剂与含有中间体Ⅰ的反应体系的用量摩尔比为0.1-5.0:1；含有中间体Ⅰ的反应体系和芳烃类溶剂的质量比为1:3.0-20;步骤3）中，所述卤代试剂与含有中间体Ⅱ的反应体系的用量摩尔比为1.0-3.0:1；含有中间体Ⅱ的反应体系和有机溶剂的质量比为1:3.0-20;步骤4）中，所述碱性物质、原料Ⅱ与含有中间体Ⅱ的反应体系或含有中间体Ⅲ的反应体系的用量摩尔比为1.0-6.0:1.0-4.0:1，所述催化剂与含有中间体Ⅱ的反应体系或含有中间体Ⅲ的反应体系的用量摩尔比为0.001-0.1:1；含有中间体II的反应体系或步骤3）获得的含有中间体Ⅲ的反应体系和有机溶剂的质量比为1:3.0-20。在步骤1）和步骤4）中，在加入催化剂的同时还可以选择加入膦系配体，所述膦系配体与屈-6-硼酸的摩尔比为0.001-0.2:1；所述膦系配体与含有中间体II的反应体系或含有中间体Ⅲ的反应体系的摩尔比为0.001-0.2:1。所述的膦系配体为1,3-双（二苯基膦）丙烷、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2-双环己基膦-2′,6′-二甲氧基联苯和三叔丁基膦四氟硼酸中的一种或两种以上混合。还包括电致发光器件，其特征在于，包括阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极，其中所述发光层由权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光材料制成。本专利技术的第二个目的在于提供一种上述屈类新型有机电致发光材料作为发光层材料，在制作有机电致发光器件领域的应用。应用时，所制备的有机电致发光器件一般包括依次向上叠加的ITO导电玻璃衬底（阳极）、空穴传输层（NPB）、发光层（BH+本专利技术中所述材料或BD）、电子传输层（TPBI）、电子注入层（LiF）和阴极层（Al）。所有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种屈类新型有机电致发光材料，其特征在于，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种屈类新型有机电致发光材料，其特征在于，其结构式如下：其中，R1是氢原子、碳原子数为5-60的芳香族杂环基和碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任意一种；R2是氢原子、碳原子数为5-60的芳香族杂环基和碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任意一种。2.根据权利要求1所述有机电致发光材料，其特征在于，R1、R2各自独立地为氢或如下基团中的任意一种：。3.根据权利要求1所述屈类新型有机电致发光材料及其制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：1）制备含有中间体Ⅰ的反应体系：将屈-6-硼酸和原料I加入到溶剂中，在惰性气体的保护下加入催化剂和碱性物质，在0-150℃条件下反应2-24h，得含有中间体Ⅰ的反应体系；步骤1）中所述溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、无水乙醇、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合；所述催化剂为Pd（OAc）2、Pd（PPh3）4、Pd（PPh3）2Cl2和Pd2（dba）3中的一种或两种以上混合；所述碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾和碳酸铯中的一种或两种以上混合；所述原料I的结构式为：，所述中间体Ⅰ的结构式为：2）制备含有中间体Ⅱ的反应体系：将步骤1）获得的含有中间体Ⅰ的反应体系和催化剂加入到芳烃类溶剂中，在惰性气体的保护下，在0-250℃条件下反应2-48h，获得含有中间体Ⅱ的反应体系；步骤2）中所述催化剂是氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜和醋酸钯中的一种或两种以上混合；所述的芳烃类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、三甲苯和硝基苯中的一种或两种以上混合；所述中间体Ⅱ的结构式为：3）制备含有中间体Ⅲ的反应体系：将步骤2）获得的含有中间体Ⅱ的反应体系和卤代试剂加入有机溶剂中，在惰性气体的保护下，在-10-150℃条件下反应2-24h，获得含有中间体Ⅲ的反应体系;其中,步骤3）所述的有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合；所述的卤代试剂为溴素、二溴海因和N-溴代丁二酰亚胺中的一种或两种以上混合；所述的中间体Ⅲ的结构式为:4）制备屈类新型有机电致发光材料：将步骤2）获得的含有中间体II的反应体系或步骤3）获得的含有中间体Ⅲ的反应体系、原料Ⅱ及碱性物质加入到有机溶剂中，在惰性气体的保护下，加入催化剂，在0-150℃条件下反应2-24h，获得屈类新型有机电致发光材料；步骤4）所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾和碳酸铯中的一种或两种以上混合；所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、N,...

【专利技术属性】
技术研发人员：高自良，邹广辉，孙晟源，周银波，孟凡民，朱晓利，
申请(专利权)人：中节能万润股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37