制备仲钨酸铵的方法技术

本发明专利技术公开了制备仲钨酸铵的方法。该方法包括：利用第一碱溶液对预处理后的除钼树脂进行第一解析处理，以便得到第一溶液和第一解析后的树脂，其中，所述第一溶液含有钨酸盐和少量钼酸盐，所述除钼树脂吸附了三氧化钨；利用第二碱溶液对所述第一解析后的树脂进行第二解析处理，以便得到第二溶液和第二解析后的树脂，所述第二溶液含有钨酸盐；以及将所述第一溶液和所述第二溶液进行离子交换处理，再经除钼及蒸发结晶可获得仲钨酸铵。根据本发明专利技术实施例的制备仲钨酸铵的方法，采用碱溶液作为解析液，钨的解析率高，三氧化钨的回收率高。

Preparation of ammonium para tungstate

The invention discloses a method for preparing ammonium Paran tungstate. The method includes: first analytical treatment of the pretreated molybdenum removing resin with a first alkali solution to obtain the first solution and the first parsed resin, in which the first solution contains tungstate and a small amount of molybdate, the molybdenum removal resin adsorbed tungsten oxide, and the first analytical solution is used by the second alkali solution. After second analytical treatment of the resin, the second solution and the resin after second analysis are obtained, the second solution contains tungstate, and the first solution and the second solution are exchanged by ion exchange, and then ammonium para tungstate can be obtained by removing molybdenum and evaporating crystallization. The method for preparing ammonium partrungstate according to the embodiment of the invention adopts the alkali solution as the analytical solution, and the analytical rate of tungsten is high, and the recovery rate of tungsten trioxide is high.

【技术实现步骤摘要】
制备仲钨酸铵的方法
本专利技术涉及化工领域，具体地，涉及制备仲钨酸铵的方法。
技术介绍
金属钨是工业的牙齿，全球战略性资源，随着近几十年钨资源的过度开采，钨矿山资源几近枯竭，因此，钨冶炼过程中产生的废料的综合回收利用意义重大。然而，钨冶炼过程十分复杂，企业之间由于工艺差异，产生的废料成份也存在差异，这给废料的回收加大了难度。由此，利用工业废料回收钨的方法有待进一步研究。
技术实现思路
本专利技术旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本专利技术的一个目的在于提出一种制备仲钨酸铵的方法，可以高效地回收除钼树脂中的钨，钨的回收率高，方法简单易操作。需要说明的是，本专利技术是基于专利技术人的下列工作而完成的：除钼树脂是钨冶炼企业普遍存在的一种废料。中南大学选择性沉淀法除钼技术广泛应用钨冶炼行业几十年，该技术需要使用除钼柱，除钼柱中树脂使用3～6个月后，树脂的吸附功能下降，需要更换，而更换下来的除钼树脂中吸附了大量的钨，采用传统的氯化铵解析工艺很难将除钼树脂中钨解析下来，除钼树脂中钨很难回收利用，这不但会造成资源的巨大浪费，而且树脂被列为危险固体废弃物，暂存又存在环保风险，委托有资质单位处理价格又十分昂贵。目前，钨冶炼除钼过程产生的除钼树脂主要有两种处理方式：一种是将除钼树脂暂存于仓库，但这不但会造成库存紧张，而且树脂中大量的钨资源不能得到利用；另一种是用双氧水和氢氧化钠混合液对树脂进行解析再生，这种解析方式只能将树脂中30％的钨解析下来，而且由于加入了双氧水，其强氧化性会使大量的树脂失活，即树脂失去了使用功能。专利技术人发现，采用氢氧化钠和氢氧化钾等碱溶液作为解析液，钨的解析率高，进而，钨酸的回收率高，可达90％左右，并提高了钨冶炼全流程金属回收率。同时，解析后的树脂经再生后可立即返回进行钨冶炼除钼，大大延长了树脂的使用寿命，降低了生产成本，还使危废管理困难的问题也得以解决。并且，该方法利用现有的常规设备即可进行，设备投资成本低。因而，根据本专利技术的一个方面，本专利技术提供了一种制备仲钨酸铵的方法。根据本专利技术的实施例，该方法包括：利用第一碱溶液对预处理后的除钼树脂进行第一解析处理，以便得到第一溶液和第一解析后的树脂，其中，所述第一溶液含有钨酸盐和钼酸盐，所述除钼树脂吸附了三氧化钨；利用第二碱溶液对所述第一解析后的树脂进行第二解析处理，以便得到第二溶液和第二解析后的树脂，所述第二溶液含有钨酸盐；以及将所述第一溶液和所述第二溶液进行离子交换处理，以便可获得仲钨酸铵。根据本专利技术实施例的制备仲钨酸铵的方法，采用碱溶液作为解析液，钨的解析率高，进而，树脂中钨的回收率高，可达90％左右，并提高了钨冶炼全流程金属回收率。并且，该方法利用现有的常规设备即可进行，设备投资成本低，操作简单，易于工业推广。另外，根据本专利技术上述实施例的制备仲钨酸铵的方法，还可以具有如下附加的技术特征：根据本专利技术的实施例，所述除钼树脂为废钨冶炼的废弃的除钼树脂。根据本专利技术的实施例，所述第一碱溶液和所述第二碱溶液独立地为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。根据本专利技术的实施例，所述第一碱溶液和所述第二碱溶液的浓度均为10-20质量％。根据本专利技术的实施例，所述第一解析处理是将所述预处理后的除钼树脂置于所述第一碱溶液中，在搅拌条件下处理3-10小时。根据本专利技术的实施例，所述第二解析处理包括：将所述第一解析后的树脂置于交换柱中利用所述第二碱溶液浸泡3-10小时，以便得到碱浸后的树脂和碱浸液；回收所述碱浸液，并利用所述第二碱溶液对所述碱浸后的树脂进行解析检测，以便得到解析液和所述第二解析后的树脂，当所述解析液的钨酸浓度低于2g/L时，结束所述解析，其中，所述碱浸液和所述解析液构成所述第二溶液。根据本专利技术的实施例，利用酸溶液对所述第二解析后的树脂进行再生处理，以便得到再生后的树脂。根据本专利技术的实施例，所述酸溶液为选自盐酸、硫酸和硝酸的至少一种。根据本专利技术的优选实施例，所述酸溶液为盐酸。根据本专利技术的实施例，在所述再生处理前，对所述第二解析后的树脂进行清洗处理，以便得到清洗后的树脂，所述清洗后的树脂的pH值不大于10。本专利技术的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本专利技术的实践了解到。附图说明本专利技术的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：图1显示了根据本专利技术一个实施例的制备仲钨酸铵的方法的流程示意图；图2显示了根据本专利技术一个实施例的制备仲钨酸铵的方法的流程示意图。具体实施方式下面详细描述本专利技术的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本专利技术，而不能理解为对本专利技术的限制。需要说明的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。进一步地，在本专利技术的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。根据本专利技术的一个方面，本专利技术提供了一种制备仲钨酸铵的方法。该方法采用碱溶液作为解析液，钨的解析率高，进而，树脂中钨的回收率高，可达90％左右，并提高了钨冶炼全流程金属回收率。并且，该方法利用现有的常规设备即可进行，设备投资成本低，操作简单，易于工业推广。参考图1，根据本专利技术的实施例，对制备仲钨酸铵的方法进行解释说明，该方法包括：S100第一解析处理根据本专利技术的实施例，利用第一碱溶液对预处理后的除钼树脂进行第一解析处理，得到第一溶液和第一解析后的树脂，其中，第一溶液含有钨酸盐和钼酸盐除钼树脂吸附了三氧化钨。，其中，需要说明的是，钼酸盐来自除钼树脂中残留的钼渣，因此，第一溶液中以钨酸盐为主，仅含少量钼酸盐。由于除钼树脂长时间使用，许多树脂孔径会被除钼渣堵住，导致解析液难以直接与树脂活性基团接触，解析反应难以进行，通过碱溶液对除钼树脂进行第一解析处理，利用第一碱溶液溶解钼渣等杂质，打开树脂孔径，并初步解析除钼树脂上吸附的三氧化钨。根据本专利技术的实施例，预处理为将除钼树脂在水中浸泡24-48小时。除钼树脂尤其是长时间放置的废除钼树脂，干枯严重，通过水中浸泡，充分溶胀树脂孔径，恢复树脂的含水率，使除钼树脂便于后续处理。需要说明的是，如果是刚更换的树脂，或者含水量较高的树脂，可以根据情况缩短浸泡时间，甚至无需预处理。根据本专利技术的实施例，第一解析处理是将预处理后的除钼树脂置于第一碱溶液中，在搅拌条件下处理3-10小时。由此，使第一碱溶液与除钼树脂孔径中的钼渣接触，有利于钼渣溶解，充分清除钼渣，便于第一碱溶液对钨酸根的解吸。S200第二解析处理根据本专利技术的实施例，利用第二碱溶液对第一解析后的树脂进行第二解析处理，得到第二溶液和第二解析后的树脂，第二溶液含有钨酸盐。由此，树脂的孔径被打开后，第二碱溶液易于与树脂的活性基体接触，解析反应易于进行，解析的效率和解析率高，进而，树脂中钨的回收率高，可达90％左右，并提高了钨冶炼全流程金属回收率。专利技术人对除钼树脂的解析液的种类进行了大量筛选，专利技术人发现碱性阴离子，尤其是氢氧根离子易于从除钼树脂上将钨酸根解析下来。根据本专利技术的实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括：利用第一碱溶液对预处理后的除钼树脂进行第一解析处理，以便得到第一溶液和第一解析后的树脂，其中，所述第一溶液含有钨酸盐和钼酸盐，所述除钼树脂吸附了三氧化钨；利用第二碱溶液对所述第一解析后的树脂进行第二解析处理，以便得到第二溶液和第二解析后的树脂，所述第二溶液含有钨酸盐；以及将所述第一溶液和所述第二溶液进行离子交换处理，以便获得仲钨酸铵。

【技术特征摘要】
1.一种制备仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括：利用第一碱溶液对预处理后的除钼树脂进行第一解析处理，以便得到第一溶液和第一解析后的树脂，其中，所述第一溶液含有钨酸盐和钼酸盐，所述除钼树脂吸附了三氧化钨；利用第二碱溶液对所述第一解析后的树脂进行第二解析处理，以便得到第二溶液和第二解析后的树脂，所述第二溶液含有钨酸盐；以及将所述第一溶液和所述第二溶液进行离子交换处理，以便获得仲钨酸铵。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述预处理为将所述除钼树脂在水中浸泡24-48小时。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述除钼树脂为废钨冶炼的废弃的除钼树脂。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一碱溶液和所述第二碱溶液独立地为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一碱溶液和所述第二碱溶液的浓度均为10-20质量％。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一解析...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵立夫，徐国钻，钟石生，杨正锋，谢甫旭，
申请(专利权)人：崇义章源钨业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36