钴--钼系废催化剂回收方法技术

本发明专利技术的钴－钼系废催化剂回收方法，在于用氨多次循环浸渍后的溶液先用锌置换络合物中的钴，之后加硝酸回收ＭｏＯ↓［３］，氨浸后的滤渣用硫酸溶解，加硫酸铵分离出铵明矾，以去掉大部分铝；所得少量浓缩液去掉铁等杂质之后，加过量氨使钴形成络合物，再用锌粉置换出钴。本回收方法不需要萃取等繁琐工序，方法简单可行。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种废催化剂的回收方法，具体地说涉及一种钴-钼系废催化剂回收方法。随着工业的发展，钴-钼系催化剂的用量越来越大。因此，从废催化剂中回收贵金属，不但能合理利用资源、减少废弃物对环境的污染，而且经济效益可观。Co-Mo/r-Al2O3废催化剂由于含载体Al2O3较高，分离十分困难，钴、钼含量也不高，常不将其分离，而利用钼的还原性在治炼合金时，作为原料加入，Al2O3则以炉渣的形式排出，但钴未能单独回收。目前，一些外国公司在进行废催化剂的回收工作，例如日本伊势化学公司宫崎工厂采用离子交换与溶液萃取相结合，先分离出铝，然后以氯化物形式回收钼，以氯化物形式回收氯化钴。美国专利3525762号提出了一种从2～4个碳原子的低脂类一元羧酸中回收钴盐催化剂的工艺方法。美国专利4162991号提出一种从氧化残余母液中回收钴盐催化剂的工艺方法。美国专利4145397号，提出从废催化剂中回收多种有用金属的工艺。该工艺用碱性热水浸沥石油脱硫烧结废催化剂，从浸沥液中分别分离和捕集含大部分的钼及矾，使之与铝组份分离。以上所述方法，其工艺都十分复杂。根据资料报导，国内多是从废催化剂中回收钼，进一步回收钴等，则无具体报导。本专利技术的目的在于提供一种钴-钼系废催化剂回收方法，且该方法不需萃取等繁琐工序就能实现钴、铝、钼的全回收。本专利技术的上述目的是由下述具体技术方案达到的。本专利技术的钴-钼系废催化剂回收方法包括如下步骤①对以硫化物形式存在的钴-钼系废催化剂进行氧化焙烧和粉碎过筛的前处理；②氨溶浸渍前处理后的所述废催化剂；③过滤氨溶浸渍后的物料，在滤液中加入锌粉，置换出络合物中的钴；④在置换出钴后的滤液中加入硝酸，调PH＝1-2，析出MoO3；⑤向MoO3中加入氨水，得到钼酸铵；⑥在步骤③过滤得到的滤饼中分次加入浓硫酸，在沸腾下溶解滤饼；⑦滤去不溶物，往滤液中加入硫酸铵；⑧滤去步骤⑦中的滤液，得到铵明矾。为了进一步回收钴，本专利技术的钴-钼系废催化剂回收方法还包括如下步骤在去掉铵明矾的滤液中加入氨水，过滤除去铁、铝等杂质，并加入过量氨水形成钴-氨络合物，再加入锌粉置换出络合物中的钴。如果废催化剂中含有钒，本专利技术的钴-钼系废催化剂回收方法，可在步骤③和④之间增加置换出钴后，将滤液浓缩，然后加入氯化铵，生成钒酸铵，经焙烧得到V2O5的步骤。本专利技术的钴-钼系废催化剂回收方法，其中所述焙烧在转炉中进行，转炉的转速为0.2转/分，焙烧温度为550-600℃，焙烧时间为2-4小时；所述氨溶浸渍是用4N氨水，NH4OH与废催化剂的重量比为4∶1，在50-60℃温度下搅拌，浸渍2-2.5小时，三次循环浸渍；所述过滤为经200目的滤布或滤纸过滤。本专利技术的钴-钼系废催化剂回收方法，其优点在于①采用价廉易得的化工产品，经过所述步骤就可顺利地从钴-钼-铝废催化剂中进行全回收，且回收产品纯度高，污染小；②方法简单，工艺流程短，因此成本低廉；③回收率高，其中钼≥90％，钴≥90％，铝＞85％；④基于上述三点，本方法具有显示著的经济效益。下面详细描述本专利技术钴-钼系废催化剂回收方法的一个具体实施例①取B301型催化剂经600℃氧化焙烧4小时，成兰色，然后经粉碎过120目筛，其中氧化钴含量为1.45％，三氧化钼含量为9.2％；②称取上述已粉碎过筛的物料500克，加4N氨水2000克，在3000ml的烧杯中在50-60℃温度下搅拌、浸取2-2.5小时，然后过滤，再在滤液中加入锌粉至滤液变成微黄色，用定性滤纸过滤，滤物于80℃烘干，得钴粉0.85克；剩下的滤液用硝酸调PH＝1，得到MoO340.2克，收率达87.4％，合钼酸铵54.7克；③氨溶后的滤饼用98％的硫酸溶解，温度达120～130℃，用水调至比重为1.3-1.4，在90-100℃加入硫酸铵670克，30分钟后搅拌1分钟，冷至室温，有大量无色透明的铵明矾析出，过滤称重为4268克；④上述滤液为450ml的硫酸钴浓缩液，用18％的氨水调PH＝5.5-6，有Al(OH)3和Fe(OH)2沉淀出来，用分析滤纸过滤除去；⑤在上述滤液中加18％的氨水，直至形成红色钴-氨络合物，在室温下加入锌粉至红色消失，过滤，并在80℃下烘干，得钴粉4.3克，钴总收率达90.35％。本专利技术的回收方法，从附图说明图1所示的湿法全回收Co-Mo-Al废催化剂流程图可一目了然。权利要求1.一种钴-钼系废催化剂的回收方法，其特征在于该方法包括如下步骤①对以硫化物形式存在的钴-钼系废催化剂进行氧化焙烧和粉碎过筛的前处理；②氨溶浸渍前处理后的所述废催化剂；③过滤氨溶浸渍后的物料，在滤液中加入锌粉，置换出络合物中的钴；④在置换出钴后的滤液中加入硝酸，调PH＝1-2，析出MoO3；⑤向MoO3中加入氨水，得到钼酸铵；⑥在步骤③过滤得到的滤饼中分次加入浓硫酸，在沸腾下溶解滤饼；⑦滤去不溶物，往滤液中加入硫酸铵；⑧滤去步骤⑦中的滤液，得到铵明矾。2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于所述方法还包括如下步骤在得到铵明矾的滤液中加入氨水，过滤除去铁和铝，得到钴-氨络合物，再在滤液中加锌粉置换出钴粉。3.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于在步骤③和④之间增加置换出钴后，将滤液浓缩，然后加入氯化铵，生成钒酸铵，经焙烧得到V2O5的步骤。4.根据权利要求1、2或3所述的回收方法，其特征在于所述焙烧在转炉中进行，转炉的转速为0.2转/分，焙烧温度为550-600℃，焙烧时间为2-4小时；所述氨溶浸渍是用4N氨水，NH4OH与废催化剂的重量比为4∶1，在50-60℃温度下搅拌，浸渍2-2.5小时，三次循环浸渍；所述过滤为经120-200目的滤布或滤纸过滤。全文摘要本专利技术的,在于用氨多次循环浸渍后的溶液先用锌置换络合物中的钴,之后加硝酸回收MoO文档编号C22B34/00GK1258754SQ9812637公开日2000年7月5日 申请日期1998年12月30日 优先权日1998年12月30日专利技术者王犇, 孟韵 申请人:王犇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钴－钼系废催化剂的回收方法，其特征在于该方法包括如下步骤：①对以硫化物形式存在的钴－钼系废催化剂进行氧化焙烧和粉碎过筛的前处理；②氨溶浸渍前处理后的所述废催化剂；③过滤氨溶浸渍后的物料，在滤液中加入锌粉，置换出络合物中的钴； ④在置换出钴后的滤液中加入硝酸，调ＰＨ＝１－２，析出ＭｏＯ↓［３］；⑤向ＭｏＯ↓［３］中加入氨水，得到钼酸铵；⑥在步骤③过滤得到的滤饼中分次加入浓硫酸，在沸腾下溶解滤饼；⑦滤去不溶物，往滤液中加入硫酸铵；⑧滤去步骤⑦中的 滤液，得到铵明矾。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王犇，孟韵，
申请(专利权)人：王犇，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]