感光性组合物、感光性组合物的制造方法、光聚合引发剂、及光聚合引发剂的制备方法技术

本发明专利技术的课题在于提供感光性组合物、该感光性组合物的制造方法、优选被配合在该感光性组合物中的光聚合引发剂、和该光聚合引发剂的制备方法，所述感光性组合物包含光聚合性化合物(A)、含有在与肟基(＞C＝N‑O‑)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物的光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，并且，所述感光性组合物的敏感度的经时性下降被抑制。在包含光聚合性化合物(A)、含有在与肟基(＞C＝N‑O‑)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物的光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)的、虽然敏感度高但容易发生敏感度的经时性下降的感光性组合物中，将水分的量和特定结构的羧酸的含量限制为规定的值以下。

Photosensitive composition, manufacturing method of photosensitive composition, photoinitiator, and preparation method of photoinitiator

The present invention is to provide a photosensitive composition, a manufacturing method of the photosensitive composition, a photopolymerization initiator, and a preparation method of the photopolymerization initiator in the photosensitive composition, and the photopolymerization compound (A), and C in the oxime (> C = N O). The photopolymerization initiator (B) and solvent (S) of the oxime ester compound with a specific structure of the carbonyl group adjacent to the N bond are suppressed, and the sensitivity of the photosensitive composition is suppressed in time. In the photosensitive composition of a photopolymerization initiator (B), and a solvent (S) containing a specific structure of a carbonyl group containing a specific structure of a carbonyl group containing a photopolymerized compound (A) and a C = N bond adjacent to the oxime (> C = N O O), the amount and specificity of the moisture content of the compound, although sensitive but easily sensitive, are reduced. The content of carboxylic acid in fixed structure is below the prescribed value.

【技术实现步骤摘要】
感光性组合物、感光性组合物的制造方法、光聚合引发剂、及光聚合引发剂的制备方法
本专利技术涉及感光性组合物、感光性组合物的制造方法、光聚合引发剂、及光聚合引发剂的制备方法。
技术介绍
液晶显示装置这样的显示装置中，要求绝缘膜这样的材料必须使从背光源这样的光源发出的光高效地透过。因此，为了形成绝缘膜，需求能形成透明性优异的膜的材料。这样的透明绝缘膜通常在基板上被图案化。作为形成已图案化的透明绝缘膜的方法，例如，已知使用了下述负型感光性组合物的方法，所述负型感光性组合物包含具有氧杂环丁烷环的碱溶性树脂、聚合性多官能化合物、和α-氨基烷基苯酮(α-aminoalkylphenone)系的光聚合引发剂(参见专利文献1。)。另外，近年来，随着液晶显示器的生产台数的增多，滤色片(colorfilter)的生产量也相应增多。因此，从更进一步提高生产率的观点考虑，迫切需要能以低曝光量形成图案的高敏感度的感光性组合物。然而，对于专利文献1中记载的负型感光性组合物而言，要求对敏感度进行进一步的改良。在这种情况下，作为高敏感度的感光性组合物，本申请人提出了包含在与肟基(＞C＝N-O-)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物作为光聚合引发剂的感光性组合物(专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-173678号公报专利文献2：日本特开2013-148872号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，对于专利文献2中记载的那样的包含在与肟基(＞C＝N-O-)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物作为光聚合引发剂的感光性组合物而言，虽然敏感度优异，但另一方面，经常出现引起敏感度随时间经过而下降的问题。本专利技术是鉴于上述的课题而作出的，目的在于提供一种感光性组合物、该感光性组合物的制造方法、优选被配合在该感光性组合物中的光聚合引发剂、和该光聚合引发剂的制备方法，所述感光性组合物包含光聚合性化合物(A)、含有在与肟基(＞C＝N-O-)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物的光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，并且，所述感光性组合物的敏感度的经时性下降被抑制。用于解决课题的手段本申请的专利技术人发现：通过在包含光聚合性化合物、含有在与肟基(＞C＝N-O-)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物的光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)的、虽然敏感度高但容易发生敏感度的经时性下降的感光性组合物中，将水分的量和特定结构的羧酸的含量限制为规定的值以下，从而可抑制敏感度的经时性下降，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术提供以下方案。本专利技术的第1方式是一种感光性组合物，其包含光聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，其中，光聚合引发剂(B)包含下述式(1)表示的化合物，[化学式1](式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团。)感光性组合物中的下述式(2)表示的羧酸的含量相对于光聚合引发剂(B)的质量与式(2)表示的羧酸的质量的总计而言为550质量ppb以下，R3COOH……(2)(式(2)中，R3与上文所述相同。)上述感光性组合物中的水分的量相对于上述感光性组合物整体而言为0.1质量％以下。本专利技术的第2方式是一种感光性组合物的制造方法，其包括将光聚合性化合物(A)和光聚合引发剂(B)溶解于溶剂(S)中的步骤，光聚合引发剂(B)为下述式(1)表示的化合物，[化学式2](式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团。)溶解于上述溶剂(S)中的光聚合引发剂(B)所附带的水分的量相对于光聚合引发剂(B)的质量与水分的质量的总计而言为1质量％以下。本专利技术的第3方式是一种光聚合引发剂，其是包含下述式(1)表示的化合物的光聚合引发剂，[化学式3](式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团。)光聚合引发剂所附带的水分的量相对于光聚合引发剂的质量与水分的质量的总计而言为1质量％以下，光聚合引发剂所附带的下述式(2)表示的羧酸的含量相对于光聚合引发剂的质量与式(2)表示的羧酸的质量的总计而言为550质量ppb以下，R3COOH……(2)(式(2)中，R3与上文所述相同。)本专利技术的第4方式是第3方式涉及的光聚合引发剂的制备方法，其包括下述步骤：在不使光聚合引发剂(B)发生热分解的温度下，在遮光下将光聚合引发剂(B)干燥。专利技术的效果通过本专利技术，可提供下述感光性组合物、该感光性组合物的制造方法、优选被配合在该感光性组合物中的光聚合引发剂、和该光聚合引发剂的制备方法，所述感光性组合物包含光聚合性化合物(A)、含有在与肟基(＞C＝N-O-)中的C＝N键相邻的位置具有羰基的特定结构的肟酯化合物的光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，并且，所述感光性组合物的敏感度的经时性下降被抑制。具体实施方式《感光性组合物》感光性组合物包含光聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)。光聚合引发剂(B)由下述式(1)表示的化合物形成。[化学式4](式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团。)感光性组合物中的下述式(2)表示的羧酸的含量相对于光聚合引发剂(B)的质量与式(2)表示的羧酸的质量的总计而言为550质量ppb以下，优选为500质量ppb以下，更优选为450质量ppb以下，特别优选为420质量ppb以下。R3COOH……(2)(式(2)中，R3与上文所述相同。)感光性组合物中的水分的量相对于上述感光性组合物整体而言为0.1质量％以下，优选为0.08质量％以下，更优选为0.05质量％以下。针对包含式(1)表示的化合物作为光聚合引发剂(B)的感光性组合物，就敏感度随时间经过而下降的原因进行了研究，结果发现，感光性组合物中的水分、和上述式(2)表示的羧酸对敏感度的经时性下降有不良影响。即，通过使感光性组合物满足以上的条件，可抑制感光性组合物的敏感度的经时性下降。为了将感光性组合物中的水分的量和式(2)表示的羧酸的量维持在上述规定的范围内，优选在密闭且遮光的容器中、在低温下保存感光性组合物。具体而言，保存时的温度优选为35℃以下，更优选为25℃以下，特别优选为15℃以下，最优选为5℃以下。保存温度的下限没有特别限制，优选为不发生感光性组合物的固化、而且不发生感光性组合物的成分的析出的温度。通过在上述条件下保存感光性组合物，可防止感光性组合物中的水分的量和式(2)表示的羧酸的量增加，尤其是可防止羧酸的量增加。另外，对于感光性组合物而言，包含利用下式由以下的CA0(质量ppb)和CA48(质量ppb)算出的羧酸增加率(％)为10质量％以下的光聚合引发剂(B)的感光性组合物是优选的，更优选所述羧酸增加率(％)为5质量％以下。对于上述的包含羧酸增加率(％)小的光聚合引发剂(B)的感光性组合物而言，存在羧酸量不易随时间经过而增加的倾向，由此，感光性组合物的敏感度的经时性下降也容易被抑制。(羧酸增加率计算式)羧酸增加率(％)＝(CA48/CA0-1.00)×100(CA0及CA48的定义)CA0：刚制造后的光聚合引发剂(B)中的、相对于光聚合引发剂(B)的质量和式(2本文档来自技高网...

【技术保护点】
感光性组合物，其包含光聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，所述光聚合引发剂(B)包含下述式(1)表示的化合物，所述感光性组合物中的下述式(2)表示的羧酸的含量相对于所述光聚合引发剂(B)的质量与所述式(2)表示的羧酸的质量的总计而言为550质量ppb以下，所述感光性组合物中的水分的量相对于所述感光性组合物整体而言为0.1质量％以下，

【技术特征摘要】
2016.10.24 JP 2016-2080891.感光性组合物，其包含光聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)、和溶剂(S)，所述光聚合引发剂(B)包含下述式(1)表示的化合物，所述感光性组合物中的下述式(2)表示的羧酸的含量相对于所述光聚合引发剂(B)的质量与所述式(2)表示的羧酸的质量的总计而言为550质量ppb以下，所述感光性组合物中的水分的量相对于所述感光性组合物整体而言为0.1质量％以下，式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团，R3COOH……(2)式(2)中，R3与上文所述相同。2.如权利要求1所述的感光性组合物，所述感光性组合物还包含碱溶性树脂(C)。3.感光性组合物的制造方法，其包括将光聚合性化合物(A)和光聚合引发剂(B)溶解于溶剂(S)的步骤，其中，所述光聚合引发剂(B)包含下述式(1)表示的化合物，溶解于所述溶剂(S)中的所述光聚合引发剂(B)所附带的水分的量相对于所述光聚合引发剂(B)的质量与水分的质量的总计而言为1质量％以下，式(1)中，R1、R2和R3各自独立地为具有与碳原子键合的化学键的1价的有机基团。4.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：山口尚人，野田国宏，
申请(专利权)人：东京应化工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP