一种汽油的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种汽油的处理方法，该处理方法包括：将汽油原料送入流态化反应器中与混合催化剂接触并在临氢条件下进行脱硫和芳构化反应，得到脱硫和芳构化产物；将所得脱硫和芳构化产物进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得轻汽油馏分进行醚化处理，得到醚化油；其中，所述混合催化剂包括吸附脱硫催化剂和烯烃芳构化催化剂；以重量计并以所述烯烃芳构化催化剂的重量为基准，所述烯烃芳构化催化剂中钝化物含量为0.1‑5.0重量％；所述钝化物包括选自碳、硫和氮中的至少一种元素。本发明专利技术提供的方法能够降低汽油中的硫和烯烃含量，并能够同时提高汽油的辛烷值和保持高汽油收率。

A method of treating gasoline

The invention relates to a method for treating gasoline, which includes: feeding gasoline raw materials into a fluidized reactor and contacting mixed catalysts and desulfurization and aromatization under hydrogen conditions to get desulfurization and aromatization products, cutting the obtained desulfurization and aromatization products to get light gasoline fractions and weight. A gasoline fraction; etherification of the distillate of light gasoline to obtain etherized oil; in which the mixed catalyst includes an adsorption desulfurization catalyst and an olefin aromatization catalyst; the weight of the olefin aromatization catalyst is based on weight, and the content of the passivator in the olefin aromatization catalyst is 0.1 The passivation includes at least one element selected from carbon, sulfur and nitrogen. The method provided by the invention can reduce the sulfur and olefin content in gasoline, and simultaneously improve the octane number of gasoline and maintain the high gasoline yield.

【技术实现步骤摘要】
一种汽油的处理方法
本专利技术涉及一种汽油的处理方法。
技术介绍
汽车尾气排放导致的大气污染日益严重。随着人们对环境保护的日益重视，我国加快了车用燃料质量升级的步伐，国家标准GB17930-2013要求汽油中硫含量不大于10μg/g，烯烃体积分数不大于24％。催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组成部分，在汽油池中占75％左右，而其特点是具有较高的烯烃和硫含量。采用加氢技术实现汽油的深度脱硫和降低催化裂化汽油中的烯烃含量并不困难，但由于烯烃是高辛烷值组分，其含量的大幅降低将导致汽油辛烷值的严重损失，从而影响汽油的车用性能和炼油厂的经济效益，因此在实现汽油的深度脱硫同时保持汽油辛烷值成为我国清洁汽油生产的热点。目前，汽油的深度脱硫主要是采用加氢脱硫或吸附脱硫的方法。选择性加氢脱硫是目前脱除噻吩类硫化物的主要方式之一，但烯烃饱和等反应同样大量发生，造成辛烷值损失较大。此外，恢复辛烷值的深度加氢方法也同样被人们认可，是在进行深度脱硫和烯烃饱和的同时，设置第二反应器以促进低辛烷值的烃类裂化、异构化和烷基化反应，从而达到恢复辛烷值的目的。中国专利CN101845322A专利技术了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，原料催化裂化汽油先经过预加氢反应器脱除二烯烃，然后进入分馏塔切割分馏成轻、重汽油，轻汽油进行临氢吸附脱硫，重汽油进入选择性加氢反应器加氢脱硫，反应流出物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，降低烯烃含量，改质后的重汽油与轻汽油吸附脱硫产品调和得到满足标准要求的清洁汽油。吸附脱硫催化剂对于汽油中的硫化物虽然具有很好的脱除效果，但吸附脱硫在临氢的条件下进行，会饱和催化裂化汽油中的烯烃，尤其是轻汽油进行吸附脱硫，轻汽油中的烯烃组分辛烷值较高，会造成汽油的辛烷值大量损失。吸附法脱除燃油中的含硫化合物，是采用吸附剂对轻质油进行临氢反应吸附，生成金属硫化物或利用硫化物极性脱除硫，氢耗较低，脱硫效率高，可以生产硫含量在10μg/g以下汽油。虽然吸附工艺在低氢耗条件下实现了汽油的深度脱硫，汽油产物辛烷值仍然略有损失。尤其是当处理烯烃含量高和硫含量高的汽油原料时，仍然造成汽油辛烷值损失较大。对于大多数催化裂化装置而言，为了增产丙烯和丁烯产量并提高汽油的辛烷值，采用含有具有MFI结构分子筛的催化剂或助剂是有效的方法。美国专利USP3758403公开了在催化裂化催化剂中添加ZSM-5分子筛的方法可以提高汽油的辛烷值和增加C3～C4烯烃的产率。但是，正如本领域技术人员所知，增产丙烯和丁烯产量是以牺牲汽油产量为代价的。低碳烷烃芳构化是提高低碳烷烃利用价值的有效方法。人们对以高硅铝比分子筛为催化剂的芳构化过程进行了大量的研究，尤其以ZSM-5、ZSM-11、ZSM-21分子筛为催化剂的过程进行了大量的研究，并采用具有MFI结构的沸石用于来自焦化或热解汽油生产的低碳烃类的芳构化。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种汽油的处理方法，本专利技术提供的方法能够降低汽油中的硫和烯烃含量，并能够同时提高汽油的辛烷值和保持高汽油收率。为了实现上述目的，本专利技术提供一种汽油的处理方法，该处理方法包括：将汽油原料送入流态化反应器中与混合催化剂接触并在临氢条件下进行脱硫和芳构化反应，得到脱硫和芳构化产物；将所得脱硫和芳构化产物进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得轻汽油馏分进行醚化处理，得到醚化油；其中，所述混合催化剂包括吸附脱硫催化剂和烯烃芳构化催化剂；以重量计并以所述烯烃芳构化催化剂的重量为基准，所述烯烃芳构化催化剂中钝化物含量为0.1-5.0重量％；所述钝化物包括选自碳、硫和氮中的至少一种元素。优选地，所述方法还包括：将所得醚化油和重汽油馏分混合，得到汽油产品。优选地，所述烯烃芳构化催化剂经过钝化处理，所述钝化处理的步骤包括：将新鲜芳构化催化剂在预反应器中与含碳和/或硫和/或氮的化合物接触并进行生焦；或者将再生芳构化催化剂在预反应器中与含碳和/或硫和/或氮的化合物接触并进行生焦；或者将待生芳构化催化剂进行不完全烧焦再生。优选地，所述预反应器为位于所述流态化反应器外的反应器、或为位于所述流态化反应器中的预提升段。优选地，所述汽油原料中烯烃体积分数大于20体％。优选地，所述汽油原料中硫含量在10μg/g以上。优选地，所述汽油原料为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油和直馏汽油中的至少一种。优选地，所述轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为60-80℃。优选地，所述醚化处理的步骤包括：将所述轻汽油馏分与醇类接触，使所述轻汽油馏分中的烯烃在醚化催化剂的作用下与醇类发生醚化反应，得到所述醚化油；其中，所述醚化反应的温度为20-200℃，压力为0.1-5MPa，重时空速为0.1-20小时-1，所述醇类与轻汽油馏分的摩尔比为1：(0.1-100)，所述醚化催化剂包括选自树脂、分子筛和杂多酸中的至少一种。优选地，所述流态化反应器为提升管反应器和/或密相流化床反应器。优选地，所述吸附脱硫催化剂含有二氧化硅、氧化铝、氧化锌和脱硫活性金属，所述脱硫活性金属为选自钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡和钒中的至少一种。优选地，以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以氧化物重量计，所述吸附脱硫催化剂中所述氧化锌占10-90重量％，二氧化硅占5-85重量％，氧化铝占5-30重量％；以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以元素重量计，所述吸附脱硫催化剂中所述脱硫活性金属的含量为5-30重量％。优选地，以干基计并以所述烯烃芳构化催化剂的总重量为基准，所述烯烃芳构化催化剂含有10-30重量％的分子筛、0-20重量％的芳构化活性金属氧化物和50-90重量％的载体；其中，所述分子筛包括Y分子筛和/或MFI结构分子筛，所述芳构化活性金属为选自第IVB族的金属元素、第VB族的金属元素、第VIB族的金属元素、第VIII族的金属元素、第IB族的金属元素、第IIB族的金属元素和第IIIA族的金属元素中的至少一种，所述载体包括氧化硅和/或氧化铝。优选地，所述MFI结构分子筛为选自ZSM-5、ZSM-8和ZSM-11中的至少一种，所述芳构化活性金属为选自Fe、Zn和Ga中的至少一种。优选地，以重量计，所述烯烃芳构化催化剂占所述混合催化剂的比例为1-30重量％。优选地，所述脱硫和芳构化反应的条件包括：反应温度为350-500℃，重时空速为2-50小时-1，反应压力为0.5-3.0MPa，氢气与汽油原料体积比为1-500。优选地，所述方法还包括：将所述轻汽油馏分进行预处理后再进行所述醚化处理，其中，所述预处理为选自碱液抽提处理、硫醇转化处理和选择性加氢处理中的至少一种。本专利技术与现有技术相比具有以下技术效果：1、本专利技术的方法将高硫高烯烃的汽油原料与吸附脱硫催化剂和烯烃芳构化催化剂进行脱硫和芳构化反应，在降低汽油硫含量的同时，能够将汽油中的烯烃进行裂解和芳构化，生产C5以下烃类并切割在轻汽油馏分中进行醚化反应，从而既降低了汽油中烯烃的含量，还提高了汽油的辛烷值且保持汽油原料的收率高，能够直接生产国Ⅴ甚至国Ⅵ标号汽油。2、本专利技术的脱硫和芳构化反应采用两种催化剂在一个流态化反应器中进行，既提高了反应效率，还降低了投资成本，无需增加或改变反应器。3、本专利技术的方法还能够减少汽油中的轻组分，降低汽油蒸气压。4、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种汽油的处理方法，该处理方法包括：将汽油原料送入流态化反应器中与混合催化剂接触并在临氢条件下进行脱硫和芳构化反应，得到脱硫和芳构化产物；将所得脱硫和芳构化产物进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得轻汽油馏分进行醚化处理，得到醚化油；其中，所述混合催化剂包括吸附脱硫催化剂和烯烃芳构化催化剂；以重量计并以所述烯烃芳构化催化剂的重量为基准，所述烯烃芳构化催化剂中钝化物含量为0.1‑5.0重量％；所述钝化物包括选自碳、硫和氮中的至少一种元素。

【技术特征摘要】
1.一种汽油的处理方法，该处理方法包括：将汽油原料送入流态化反应器中与混合催化剂接触并在临氢条件下进行脱硫和芳构化反应，得到脱硫和芳构化产物；将所得脱硫和芳构化产物进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得轻汽油馏分进行醚化处理，得到醚化油；其中，所述混合催化剂包括吸附脱硫催化剂和烯烃芳构化催化剂；以重量计并以所述烯烃芳构化催化剂的重量为基准，所述烯烃芳构化催化剂中钝化物含量为0.1-5.0重量％；所述钝化物包括选自碳、硫和氮中的至少一种元素。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括：将所得醚化油和重汽油馏分混合，得到汽油产品。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烯烃芳构化催化剂经过钝化处理，所述钝化处理的步骤包括：将新鲜芳构化催化剂在预反应器中与含碳和/或硫和/或氮的化合物接触并进行生焦；或者将再生芳构化催化剂在预反应器中与含碳和/或硫和/或氮的化合物接触并进行生焦；或者将待生芳构化催化剂进行不完全烧焦再生。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述预反应器为位于所述流态化反应器外的反应器、或为位于所述流态化反应器中的预提升段。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料中烯烃体积分数大于20体％。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料中硫含量在10μg/g以上。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油和直馏汽油中的至少一种。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为60-80℃。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醚化处理的步骤包括：将所述轻汽油馏分与醇类接触，使所述轻汽油馏分中的烯烃在醚化催化剂的作用下与醇类发生醚化反应，得到所述醚化油；其中，所述醚化反应的温度为20-200℃，压力为0.1-5MPa，重时空速为0.1-20小时-1，所述醇类与轻汽油馏分的摩尔比为1：(0.1-100)，所述醚化催化剂包括选自树脂、分子筛和杂多酸中的至少一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：许友好，罗一斌，王新，欧阳颖，达志坚，舒兴田，汪燮卿，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11