组合物制造技术

本发明专利技术提供了稳定组合物，包含：a)第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物，其中R1为具有12个至20个碳原子的直链或支链的烷基；以及b)一种或多种第二酚抗氧化剂，其独立地选自：具有比所述第一酚抗氧化剂更低的位阻的单羟基苯；二羟基苯；和/或三羟基苯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】组合物本专利技术涉及稳定组合物。所述稳定组合物包含第一酚抗氧化剂和一种或多种具有比第一酚抗氧化剂更高的活性的第二酚抗氧化剂。所述稳定组合物对于多元醇和聚氨基甲酸酯(包括聚氨基甲酸酯泡沫)的稳定是特别有用的。聚氨基甲酸酯构成具有一系列结构、性质和应用的一类聚合物。它们均具有氨基甲酸酯(carbamate/urethane)连接部分，即，-NH-C(＝O)-O-，并且可以通过使异氰酸酯与多元醇反应而制得。聚氨基甲酸酯可以根据异氰酸酯和多元醇的选择、存在的其它组分和反应条件来定制。聚氨基甲酸酯包括热塑性材料和热固性材料，并且用于产生柔性和刚性的泡沫、涂料、纤维、模制产品、弹性体组件、密封剂和粘合剂等其它产物。聚氨基甲酸酯随时间推移易发生降解。聚氨基甲酸酯的制备或加工也可以引起或加剧降解。与许多其它有机材料一样，降解的主要原因之一在于自由基自氧化循环中与氧的反应。可以通过将聚氨基甲酸酯暴露于热或辐射(特别是紫外光)或使聚合物与其它组分或杂质反应来引起或增强自由基的形成。然后自由基可以与氧反应以形成过氧自由基。然后过氧自由基可以与其它聚合物物质反应以产生氢过氧化物，氢过氧化物自身分解以产生另外的反应性自由基物质。这种类型的聚合物降解通常称为焦化(scorch)。在聚合物产物中，例如在聚氨基甲酸酯泡沫中，可以通过聚合物中深色区域的出现检测出焦化。抗氧化剂通常用于打破聚合物降解循环，从而减少焦化量。将被称为主抗氧化剂的一些抗氧化剂设计成与过氧自由基反应。将被称为次抗氧化剂的其它抗氧化剂设计成与氢过氧化物反应。主抗氧化剂的类型包括空间受阻的酚化合物和胺化合物，特别是芳基仲胺，例如在美国4,824,601中所公开的那些物质。已知组合使用这两种类型的主抗氧化剂以使聚氨基甲酸酯稳定。共同待审的申请GB1403714.7公开了用于聚合物材料(特别是聚氨基甲酸酯)的稳定组合物，其包含至少一种具有式I的芳基仲胺：其中：可以相同或不同的R或各个R独立地表示任选取代的高级脂肪族烃基；x和y各自独立地为0至5，条件是x和y中的至少一个至少为1；还包含酚抗氧化剂，所述组合物和/或所述芳基仲胺在环境条件下为液体，并且基本上不含二苯胺和/或低级烷基化的二苯胺抗氧化剂。虽然已证明包含酚组分和胺组分的稳定组合物对于聚氨基甲酸酯的加工稳定有效，特别是具有良好的焦化性能，但是在这种组合物中胺组分的使用存在监管问题。特别是，作为许多胺抗氧化剂的前体并且通常以残余量存在于胺抗氧化剂中的二苯胺存在监管问题。此外，当暴露于污染气体例如氮氧化物时，含胺的稳定组合物对于褪色倾向于表现不佳。对于焦化性能，单独的酚抗氧化剂倾向于表现得不如酚/胺稳定组合物。因此，已经考虑了稳定组合物中的胺抗氧化剂的替代物。现有技术中考虑的一种替代物是具有酚抗氧化剂和苯并呋喃酮组分的稳定组合物，例如EP1291384中所公开。苯并呋喃酮组分用作“辅助剂(booster)”，即，将稳定组合物的焦化性能改善至超过酚组分的基本稳定作用的非胺组分。然而，此类苯并呋喃酮组分昂贵。因此，需要较低成本的替代物。现有技术中考虑的另一种替代物是具有酚抗氧化剂和4-叔丁基邻苯二酚的稳定组合物。US6,676,849公开了用作聚氨基甲酸酯泡沫制造中的添加剂的焦化抑制剂组合物，其包含：衍生化的二叔丁基苯酚；4-叔丁基邻苯二酚；和任选的吩噻嗪，所述衍生化的二叔丁基苯酚被C2或更高级的芳香族部分、脂肪族部分或芳香族-脂肪族部分取代，所述部分任选地具有杂原子的组合，所述衍生化的二叔丁基苯酚可以任选地被二聚化。然而，此类稳定组合物往往是高排放的，特别是对于挥发性有机化合物(VOC)而言。现在，特别是汽车工业对于减少稳定组合物的VOC排放量有强烈需求。因此，仍然需要无胺抗氧化剂稳定组合物，其克服与现有技术组合物相关的上述问题并且满足抗氧化剂稳定组合物的关于储藏寿命、对水解的敏感性、加工稳定性、焦化防护、颜色性质、挥发性以及对光和污染气体的防护的需求。根据本专利技术的第一方面，提供了稳定组合物，包含：a)第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：其中R1为具有2个至20个碳原子的直链或支链的烷基；和b)一种或多种第二酚抗氧化剂，其独立地选自：具有比第一酚抗氧化剂更低的位阻的单羟基苯；二羟基苯；和/或三羟基苯。根据本专利技术的第二方面，提供了稳定组合物使多元醇和/或聚氨基甲酸酯稳定的用途，所述稳定组合物包含：a)第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：其中R1为具有12个至20个碳原子的直链或支链的烷基；和b)一种或多种第二酚抗氧化剂，其独立地选自：具有比第一酚抗氧化剂更低位阻的单羟基苯；二羟基苯；和/或三羟基苯。根据本专利技术的第三方面，提供了经稳定的组合物，其包含：a)多元醇和/或聚氨基甲酸酯；和b)稳定组合物，包含：i.第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：其中R1为具有12个至20个碳原子的直链或支链的烷基；和ii.一种或多种第二酚抗氧化剂，其独立地选自：具有比第一酚抗氧化剂更低位阻的单羟基苯；二羟基苯；和/或三羟基苯。在适当的情况下，以下的描述适用于本专利技术的第一方面、第二方面和第三方面。在上下文中，术语“稳定组合物”意指抗氧化剂稳定组合物。本专利技术的专利技术人令人惊讶地发现包含第一酚抗氧化剂和一种或多种第二酚抗氧化剂的稳定组合物可以用于使多元醇和/或聚氨基甲酸酯稳定，所述第一酚抗氧化剂包含一种或多种具有所示结构的酚化合物，并且所述第二酚抗氧化剂独立地选自具有比第一酚抗氧化剂更低位阻的单羟基苯、二羟基苯和/或三羟基苯。有利地，特别是当与包含酚抗氧化剂和亚磷酸酯抗氧化剂的工业基准稳定组合物比较时，本专利技术的稳定组合物具有良好的水解稳定性。因此，本专利技术的稳定组合物不限于在聚氨基甲酸酯产生过程中用作“后处理”添加剂，例如可以将稳定组合物加入到前体多元醇中。更有利的是，本专利技术的稳定组合物对挥发性有机化合物(VOC)的贡献低且对气态和可冷凝的排放物(FOG)的贡献低。这可至少部分地归因于第一酚类抗氧化剂的最小的挥发性排放(VOC和FOG)。此外，本专利技术的稳定组合物具有高水平的焦化防护。不希望受到任何这样的理论束缚，认为一种或多种第二酚抗氧化剂的存在提高了稳定组合物的焦化防护的活性。更具体地，一种或多种第二酚抗氧化剂可以是具有比第一酚抗氧化剂更低位阻的单羟基苯、二羟基苯和/或三羟基苯。所有这些组分的焦化防护均具有比空间受阻的第一酚抗氧化剂更高的活性。因此，当将一种或多种第二酚抗氧化剂加入到第一酚抗氧化剂中时，稳定组合物的焦化防护的活性提高。出乎意料地发现，稳定组合物的以上优点，特别是高水平的焦化性能，可以在不使用胺组分的情况下实现，即，本专利技术的稳定组合物不含任何胺组分。因为如上所述，在稳定组合物中胺组分的使用存在监管问题，因此这是有利的。第一酚抗氧化剂包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：其中R1为具有12个至20个碳原子的直链或支链的烷基。优选地，R1为具有12个至15个碳原子的直链或支链的烷基。更优选地，R1为具有13个至15个碳原子的直链或支链的烷基。优选地，第一酚抗氧化剂包括两种或更多种的具有式(I)结构的酚化合物的混合物，其中R1在每种酚化合物中不同。第一酚抗本文档来自技高网...

【技术保护点】
稳定组合物，包含：a)第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.03 GB 1515640.91.稳定组合物，包含：a)第一酚抗氧化剂，其包括一种或多种具有式(I)结构的酚化合物：其中R1为具有12个至20个碳原子的直链或支链的烷基；以及b)一种或多种第二酚抗氧化剂，其独立地选自：具有比所述第一酚抗氧化剂更低的位阻的单羟基苯；二羟基苯；和/或三羟基苯。2.如权利要求1所述的稳定组合物，其中R1为具有12个至15个碳原子的直链或支链的烷基。3.如权利要求1或2所述的稳定组合物，其中R1为具有13个至15个碳原子的直链或支链的烷基。4.如权利要求1至3中任一项所述的稳定组合物，其中所述第一酚抗氧化剂包括两种或更多种的具有式(I)结构的酚化合物的混合物，其中R1在每种酚化合物中不同。5.如权利要求1至4中任一项所述的稳定组合物，其中所述第一酚抗氧化剂包括两种或更多种具有式(I)结构的酚化合物的混合物，其中R1在每种酚化合物中不同，并且选自具有12个碳原子的直链烷基、具有12个碳原子的支链烷基、具有13个碳原子的直链烷基、具有13个碳原子的支链烷基、具有14个碳原子的直链烷基、具有14个碳原子的支链烷基、具有15个碳原子的直链烷基和/或具有15个碳原子的支链烷基。6.如权利要求1至5中任一项所述的稳定组合物，其中所述第一酚抗氧化剂包括两种或更多种的具有式(I)结构的酚化合物的混合物，其中R1在每种酚化合物中不同，并且选自具有13个碳原子的直链烷基、具有13个碳原子的支链烷基、具有14个碳原子的直链烷基、具有14个碳原子的支链烷基、具有15个碳原子的直链烷基和/或具有15个碳原子的支链烷基。7.如权利要求1至6中任一项所述的稳定组合物，其中所述第一酚抗氧化剂包括3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C13-C15直链和支链的烷基酯。8.如权利要求1至7中任一项所述的稳定组合物，其中所述第一酚抗氧化剂在环境条件下为液体。9.如权利要求1至8中任一项所述的稳定组合物，其中所述一种或多种第二酚抗氧化剂任选地被取代。10.如权利要求1至9中任一项所述的稳定组合物，其中所述一种或多种第二酚抗氧化剂选自：单羟基苯，其选自α-生育酚；4,4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲酚)、4,4’-亚丁基双[2-叔丁基-5-甲酚]、2,2’-亚甲基双(6-壬基-对甲酚)和/或4-甲基-苯酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物；二羟基苯，其选自4-叔丁基邻苯二酚、2,5-二叔戊基-对苯二酚、苯-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔纳森·希尔，莫里斯·鲍尔，
申请(专利权)人：艾得文瑞士有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH