用于由C5‑C12烃混合物生产BTX的方法技术

本发明专利技术涉及用于生产苯的方法，包括以下步骤：(a)提供包含C5‑C12烃的加氢裂化进料流，(b)在包括425‑580℃的温度、300‑5000kPa的表压和3‑30h

Used by the C5 C12 method hydrocarbon mixture production BTX

The invention relates to a method for the production of benzene, which comprises the following steps: (a) providing hydrocracking containing C5 C12 hydrocarbon feed stream, including 425 (b) at a temperature of 580 DEG C, 300 5000kPa and 3 gauge 30h

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于由C5-C12烃混合物生产BTX的方法
本专利技术涉及用于由包含C5-C12烃的混合进料流通过在氢气存在下使所述进料流与具有加氢裂化活性的催化剂接触生产BTX的方法。
技术介绍
之前已经在WO02/44306A1和WO2007/055488A1中描述了可以由具有30-250℃沸点的混合烃原料生产芳烃化合物和LPG。因此，将具有30-250℃沸点的烃原料和氢引入到反应区中，其中所述烃原料在催化剂存在下通过加氢脱烷基化和/或烷基转移转化为富含BTX的芳烃化合物以及通过加氢裂化转化为富含LPG的非芳烃化合物，以及分别通过气-液分离和蒸馏回收芳烃化合物和LPG。WO02/44306A1和WO2007/055488的方法产生包含相对高量的非芳烃的产物流，该非芳烃与BTX共沸腾，致使不能在不利用溶剂提取法的情况下产生化学等级的BTX以及以生产的LPG为代价产生相对大量的燃料气体。US2009/0272672公开了用于催化加氢脱烷基化混有C4-C10脂肪族和环脂族产物的C8-C13烷基芳族化合物的方法，该脂肪族和环脂族产物经受芳构化和随后的加氢脱烷基化。在该方法中，在400至650℃的温度、2至4MPa的压力和3至6范围内的H2/原料摩尔比下用通过铂-钼偶联改性的具有5-100的SiO2/Al2O3摩尔比的ZSM-5沸石处理烃。US2006/0287564描述了用于提高由烃混合物的苯生产的方法，包括将烃原料分离为C6或更低级烃流和C7或更高级烃流。通过溶剂萃取过程将C6或更低级烃流分离为非芳烃流和芳烃流。在包含铂/锡或铂/铅的催化剂存在下使C7或更高级烃流经受反应。US3957621描述了用于加工重的重整油的方法，重整油中的苯和更轻的组分已经被大规模除去。除去的流包含进料中的大部分苯，并可以包含显著部分的甲苯。WO2013/182534公开了使用加氢裂化/加氢脱硫催化剂由C5-C12烃混合物生产BTX的方法。根据WO2013/182534，该方法产生基本不包含BTX的共沸物的混合物，因此可以容易地得到化学等级的BTX。虽然WO2013182534有利地提供了化学等级的BTX，但是仍需要生产具有包含更大量的期望组分诸如BTX和LPG以及更少量的组分诸如甲烷的组合物的流出物的方法。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供用于将C5-C12烃进料流转化为包含BTX的产物流的方法，其中满足了以上和/或其他的需要。因此，本专利技术提供了用于生产苯的方法，包括以下步骤：(a)提供包含C5-C12烃的加氢裂化进料流，(b)在包括425-580℃的温度、300-5000kPa的表压和3-30h-1的重时空速的过程条件下在氢气存在下使加氢裂化进料流与加氢裂化催化剂接触以产生包含BTX的加氢裂化产物流，以及(c)从加氢裂化产物流中分离BTX，其中，加氢裂化催化剂包括成形体以及沉积在成形体上的加氢金属，所述成形体包括沸石和粘合剂，其中，相对于总催化剂，加氢金属的量是0.010-0.30wt-％，并且其中，沸石是具有25-75的二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)摩尔比的ZSM-5。将理解，该方法的步骤(c)提供了包含苯的BTX形式的苯。因此将理解，还将本专利技术的以上方法描述为用于生产BTX的方法，包括以下步骤：(a)提供包含C5-C12烃的加氢裂化进料流，(b)在包括425-580℃的温度、300-5000kPa的表压和3-30h-1的重时空速的过程条件下在氢气存在下使加氢裂化进料流与加氢裂化催化剂接触以产生包含BTX的加氢裂化产物流，以及(c)从加氢裂化产物流中分离BTX，其中，加氢裂化催化剂包括成形体以及沉积在成形体上的加氢金属，成形体包括沸石和粘合剂，其中，对于总催化剂，加氢金属的量是0.010-0.30wt-％，并且其中，沸石是具有25-75的二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)摩尔比的ZSM-5。本专利技术人出乎意料地发现根据本专利技术的方法在充分高的WHSV下产生了包含低比例的甲烷且基本上不包含BTX的共沸物的加氢裂化产物流。低比例的甲烷意味着加氢裂化产物流中存在更有价值的组分诸如C2-C4烃和BTX。产物流中不存在BTX的共沸物使能够通过简单蒸馏产物流来得到化学等级的BTX。在相对高水平的WHSV下可以将其实现，这意味着可以在较高的速率下得到期望的产物，需要较小体积的反应器，导致较小的CAPEX。具体实施方式如本文所使用的，术语“Cn烃”(其中“n”是正整数)旨在描述具有n个碳原子的所有烃。此外，术语“Cn+烃”旨在描述具有n或更多个碳原子的所有烃分子。因此，术语“C5+烃”旨在描述具有5或更多个碳原子的烃的混合物。步骤a)按照根据本专利技术的方法的步骤a)，提供了包含C5-C12烃的加氢裂化进料流。加氢裂化进料流在本专利技术的方法中使用的加氢裂化进料流是包含C5-C12烃、优选地具有30-195℃范围的沸点的混合物。优选地，加氢裂化进料流主要包含C6-C8烃。通过提供新鲜的进料流以及如果期望可选地将其与另外的流诸如从加氢裂化产物流回收的流诸如甲苯混合可以提供加氢裂化进料流。与另外的流的该混合是可选的。如果没有进行与例如再循环流的混合，则加氢裂化进料流与新鲜的进料流相同。新鲜的进料流的合适的实例包括但不限于第一阶段或多阶段加氢处理的热解汽油、直馏石脑油、加氢裂化的汽油、轻焦化石脑油和焦炉轻油、FCC汽油、重整油或它们的混合物，其可选地经受了处理诸如加氢、单芳族化合物的浓缩(enrichment，富集)和/或脱戊烷作用。例如，第一阶段加氢处理的热解汽油的典型组成可以包含10-15wt％的C5烯烃、2-4wt％的C5链烷烃(paraffin)和环烷烃(cycloparaffin)、3-6wt％的C6烯烃、1-3wt％的C6链烷烃和环烷烃(naphthene)、25-30wt％的苯、15-20wt％的甲苯、2-5wt％的乙基苯、3-6wt％的二甲苯、1-3wt％的三甲基苯、4-8wt％的二环戊二烯和10-15wt％的C9+芳族化合物、烷基苯乙烯和茚；参见例如AppliedHeterogeneousCatalysis:Design,Manufacture,andUseofSolidCatalysts(1987)J.F.LePage的表E3.1。优选的是包含在加氢裂化进料流中的非芳族物质是饱和的(例如通过现有的加氢)以减少包含用于本方法的加氢裂化催化剂的催化剂床内的放热。因此，优选地，新鲜的进料流是已经加氢的流。加氢有利地具有加氢脱硫的进一步功能。有利的是产生的新鲜进料流具有低含硫量。新鲜的进料流中的低含硫量是有利的，因为根据本专利技术使用的加氢裂化催化剂不需要具有加氢脱硫功能。在本专利技术的方法中使用的新鲜的进料流或加氢裂化进料流可以包含至多达300wppm的硫(即相对于进料的总重量，存在于任何化合物中的硫原子的重量)。在一些实施方式中，在本专利技术的方法中使用的新鲜的进料流是已经处理以富含单芳族化合物的流。如在本文中使用的，术语“单芳族化合物”涉及仅具有一个芳族环的烃化合物。适用于浓缩混合烃流中的单芳族化合物的含量的装置和方法是本领域众所周知的，诸如Maxene方法；参见DGMK会议115-122的Bhirud(2002)会议记录。在一些实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产苯的方法，包括以下步骤：(a)提供包含C5‑C12烃的加氢裂化进料流，(b)在包括425‑580℃的温度、300‑5000kPa的表压和3‑30h

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.09 EP 15184537.7;2015.08.21 US 62/207,9681.一种用于生产苯的方法，包括以下步骤：(a)提供包含C5-C12烃的加氢裂化进料流，(b)在包括425-580℃的温度、300-5000kPa的表压和3-30h-1的重时空速的过程条件下在氢气存在下使所述加氢裂化进料流与加氢裂化催化剂接触以产生包含BTX的加氢裂化产物流，以及(c)从所述加氢裂化产物流中分离BTX，其中，所述加氢裂化催化剂包括成形体以及沉积在所述成形体上的加氢金属，所述成形体包括沸石和粘合剂，其中，相对于总催化剂，所述加氢金属的量是0.010-0.30wt％，并且其中，所述沸石是具有25-75的二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)摩尔比的ZSM-5。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述沸石具有30-65、优选地35-60、更优选地40-55的二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)摩尔比。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，相对于所述总催化剂，所述加氢金属的量是0.015-0.095wt％。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，相对于所述总催化剂，所述加氢金属的量是0.035-...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿拉·克汗马梅多娃，史蒂文森·斯科特，达斯廷·菲克尔，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL