一种皮革用改性淀粉复鞣剂的合成制备方法，首先将淀粉氧化降解，然后与乙烯基类单体进行接枝共聚合反应。本复鞣剂主要用于皮革加工中铬鞣后的复鞣，复鞣后的成品革手感丰满柔软，粒面细腻，着色均匀，增厚显著，无败色现象；本复鞣剂也可在铬鞣前使用，这样在铬鞣时能明显提高铬鞣剂的吸收率，减少铬鞣剂的用量及铬鞣废液中铬的含量。改性淀粉复鞣剂是一种具有生态环保作用的皮革化学品，对于减少皮革工业的污染有着很积极的意义。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种生态环保型皮革复鞣剂的合成制备方法，特别涉及。
技术介绍
我国是名副其实的皮革大国，也是世界皮革工业中心，我国的皮革加工、皮鞋、皮件的产量及出口量均居世界第一，皮革出口连续多年居轻工业出口创汇之首，2003年皮革制品出口达到了210亿美元。但是目前困扰皮革工业发展的主要问题是它所产生的严重的污染问题，主要原因就是在皮革的加工过程使用了大量的有害皮革化学品。因此，合成可用于皮革加工的生态环保型皮革化学品是国内外研究的热点。目前作为皮革复鞣剂的主要品种有铬复鞣剂、树脂复鞣剂(丙烯酸树脂复鞣剂、聚氨酯复鞣剂、苯乙烯马来酸酐共聚物复鞣剂)、醛类复鞣剂等，这些复鞣剂在生产及使用过程中对环境产生了不同程度的污染。淀粉是一种可生物降解、对环境友好的天然可再生资源，淀粉也是一种具有生态环境效应的化工材料，已经被广泛应用于造纸、纺织、食品、印染、医药、废水处理、选矿、胶粘剂及油田开采等众多领域见戈进杰，吴睿，施兴海.应用单宁与淀粉为交联剂改性聚氨酯.高分子学报.2003，(6)809-815。现在淀粉产量的60％～65％已经能满足粮食饲料的需求，其余35％～40％的淀粉为开发研究淀粉类工业产品提供了原料上的保证，因此淀粉已成为研究开发环境友好材料的优选原料Nakamura K，Nishimura Y，Hatakeyama T，Hatakeyama H.The internationl workshop on environmentally compatible materials andrecycling technogy.JapanTsukuba，239～245。在20世纪60年代，国外进行了改性淀粉用作皮革鞣剂的研究，但是仅研究了双醛淀粉的制备及鞣革性能见A.H.Kom，M.L.Happich，J.Naghski.Studies on the reuse of deadeye starch tanning liquors in thepretanning ofhides for sole leather.JALCA，1963.，8136～140。在20世纪90年代初，我国也对双醛淀粉鞣剂的鞣革性能进行过探索性的研究见魏世林，双醛淀粉制作白湿皮的研究.西北轻工业学院学报.1994.12(3).48～53。目前皮革工业污染问题已经危及到了皮革工业的生存与发展，皮革工业迫切的需要具有生态环保性能的皮革化学品，改性淀粉复鞣剂就是一种具有生态环保性能的皮革化学品。因此，以资源丰富、对环境友好的淀粉为原料，开发出高附加值的、具有生态环境效应的皮革复鞣剂对于皮革工业的可持续发展有着很重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种能够减少制革所产生的污染、对环境友好的以天然资源淀粉为主要原料的皮革用改性淀粉复鞣剂的合成制备方法。为达到上述目的，本专利技术采用的制备方法为首先在反应器中按质量份数加入650～850份的蒸馏水和70～90份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到50℃时在混合物中按质量份数加入2份的降解剂，继续加热升温，在80℃～85℃时进行保温反应，直到体系中反应物的粘度降到3～5mPa·S时降解反应结束，用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节体系的pH值为6～7，得到降解淀粉溶液；在反应器中保持上述降解淀粉溶液的温度在70℃～75℃时，按质量份数在降解淀粉溶液中滴加200份由10份异丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯组成的混合物或由10份异丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯组成的混合物，同时同步滴加40份由5份过硫酸铵溶解于35份蒸馏水的过硫酸铵水溶液，控制滴加时间为0.5～1小时，加料完毕后进行接枝共聚合反应2～3小时，最后用质量分数为30％氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.5～6.0。本专利技术所用的玉米淀粉为工业一级品；乙烯基单体为丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯，均为工业一级品，含量大于99％；异丙醇及过硫酸钠均为工业品，含量大于99％，降解剂为30％的双氧水或有效氯含量为10％的次氯酸钠溶液。本专利技术以淀粉和乙烯基类单体为基本原料，采用了对淀粉降解后再与乙烯基单体进行接枝共聚合反应的方法制备了改性淀粉复鞣剂，其制备工艺简单、应用后的成品革手感丰满柔软，粒面细腻，着色均匀，增厚显著，无败色现象。具体实施例方式实施例1首先在反应器中按质量份数加入650份的蒸馏水和90份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到50℃时在混合物中按质量份数加入2份的质量分数为30％的双氧水，继续加热升温，在80℃时进行保温反应，直到体系中反应物的粘度降到5mPa·S时降解反应结束，用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节体系的pH值为7，得到降解淀粉溶液；在反应器中保持上述降解淀粉溶液的温度在70℃时，按质量份数在降解淀粉溶液中滴加200份由10份异丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯组成的混合物，同时同步滴加40份由5份过硫酸铵溶解于35份蒸馏水得到的过硫酸铵水溶液，控制滴加时间为0.5小时，加料完毕后进行接枝共聚合反应3小时，最后用质量分数为30％氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.5。实施例2首先在反应器中按质量份数加入850份的蒸馏水和70份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到50℃时在混合物中按质量份数加入2份的有效氯含量为10％的次氯酸钠溶液，继续加热升温，在85℃时进行保温反应，直到体系中反应物的粘度降到3mPa·S时降解反应结束，用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节体系的pH值为6，得到降解淀粉溶液；在反应器中保持上述降解淀粉溶液的温度在75℃时，按质量份数在降解淀粉溶液中滴加200份由10份异丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯组成的混合物，同时同步滴加40份由5份过硫酸铵溶解于35份蒸馏水得到的过硫酸铵水溶液，控制滴加时间为0.8小时，加料完毕后进行接枝共聚合反应2小时，最后用质量分数为30％氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.8。实施例3首先在反应器中按质量份数加入720份的蒸馏水和85份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到50℃时在混合物中按质量份数加入2份的质量分数为30％的双氧水，继续加热升温，在82℃时进行保温反应，直到体系中反应物的粘度降到5mPa·S时降解反应结束，用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节体系的pH值为6，得到降解淀粉溶液；在反应器中保持上述降解淀粉溶液的温度在71℃时，按质量份数在降解淀粉溶液中滴加200份由10份异丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈，30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯组成的混合物，同时同步滴加40份由5份过硫酸铵溶解于35份蒸馏水得到的过硫酸铵水溶液，控制滴加时间为1.0小时，加料完毕后进行接枝共聚合反应2.8小时，最后用质量分数为30％氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.6。实施例4首先在反应器中按质量份数加入800份的蒸馏水和75份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到50℃时在混合物中按质量份数加入2份的有效氯含量为10％的次氯酸钠溶液本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种皮革用改性淀粉复鞣剂的合成制备方法，其特征在于：１）淀粉的降解首先在反应器中按质量份数加入６５０～８５０份的蒸馏水和７０～９０份的玉米淀粉，搅拌下加热升温得到混合物，在温度升到５０℃时在混合物中按质量份数加入２份的降解剂 ，继续加热升温，在８０℃～８５℃时进行保温反应，直到体系中反应物的粘度降到３～５ｍＰａ.Ｓ时降解反应结束，用质量分数为３０％的氢氧化钠溶液调节体系的ｐＨ值为６～７，得到降解淀粉溶液；２）降解淀粉与乙烯基类单体进行接枝共聚合反应 在反应器中保持上述降解淀粉溶液的温度在７０℃～７５℃时，按质量份数在降解淀粉溶液中滴加２００份由１０份异丙醇、９０份丙烯酸、４０份丙烯腈、３０份丙烯酰胺和３０份丙烯酸丁酯组成的混合物或由１０份异丙醇、９０份丙烯酸、３０份甲基丙烯酸、３０份丙烯腈和４０份甲基丙烯酸甲酯组成的混合物，同时同步滴加４０份由５份过硫酸铵溶解于３５份蒸馏水的过硫酸铵水溶液，控制滴加时间为０．５～１小时，加料完毕后进行接枝共聚合反应２～３小时，最后用质量分数为３０％氢氧化钠溶液调节体系的ｐＨ值为５．５～６．０。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吕生华，马建中，吕庆强，杨全荣，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：61[中国|陕西]
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