包含叠加倒四棱锥绒面结构的多晶硅片制造技术

本实用新型专利技术涉及硅片的制绒结构，尤其涉及一种包含叠加倒四棱锥绒面结构的多晶硅片，属于太阳能电池技术领域。本实用新型专利技术提供一种包含叠加倒四棱锥组绒面结构的多晶硅片，所述硅片表面随机分布有倒四棱锥组，所述倒四棱锥组包括二个或多个至少部分相互叠加的倒四棱锥。所述倒四棱锥组还包括至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；进一步地，所述至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合之间也相互叠加。

Polycrystalline silicon containing the stacked four pyramid suede structure

The utility model relates to a pile making structure of silicon wafer, in particular to a polycrystalline silicon chip with superimposed four pyramid suede structure, which belongs to the field of solar cell technology. The utility model provides a polysilicon wafer comprising a superimposed four pyramid suede structure, and the surface of the silicon wafer is randomly distributed with a inverted four pyramid group, and the inverted four pyramid group comprises two or more inverted four pyramids which are stacked at least partially. Pour four pyramid and rectangular combination of the inverted pyramid four group also includes at least part of the superposition of the cuboid and four Inverted Pyramid along the direction parallel to the central line of the overlay; further, it between the four pyramid and rectangular combination of at least part of the stack are superimposed on each other.

【技术实现步骤摘要】
包含叠加倒四棱锥绒面结构的多晶硅片
本技术涉及硅片的制绒结构及其应用，尤其涉及一种包含叠加倒四棱锥绒面结构的多晶硅片、其制备方法及应用，属于太阳能电池

技术介绍
多晶硅太阳能电池是降低硅基太阳能电池成本的重要研究方向，然而，未经处理的多晶硅片具有反射率较高，导致光电转化效率较低的弊端。对多晶硅片进行表面织构处理以形成绒面结构是近年来解决上述弊端的重要技术手段。常规的表面织构处理形成的结构往往趋向于两种形貌，一种是具有规则形貌的金字塔或倒金字塔形状的绒面结构，另一种是形成完全无规则的“蠕虫”状或多孔状的绒面结构。其中，金字塔或倒金字塔形状的绒面结构多见于碱性或酸性处理条件直接获得，形成的结构较为单一，比表面积有限的提升极限有限，因此，减反性能具有相应的理论极限，以倒金字塔结构为例，理论上反射率可以降低至5％～15％。例如，专利CN103733357A为克服上述缺陷，刻意的形成了大小不同的两种正金字塔结构的绒面结构，以期提高单一形貌的金字塔结构的减反理论极限。目前常规的多晶硅的绒面结构为“蠕虫”状，由于结构较浅，其表面反射率仍然较高(22-28％)。而多孔状的绒面结构，由于可以在空气和硅基体间形成折射率渐变层，从而提高减反性能，然而，由于表面积过大、表面粗糙，不必要的引入了诸多缺陷，表面复合较高，并不能有效提高电池效率。例如，专利105154982A公开了一种多晶黑硅制绒品，形成了多孔状的绒面结构，该绒面结构形成了无规的、多孔的表面形貌。然而，如何克服规则金字塔或“蠕虫”形状的绒面结构的减反极限的限制、以及多孔无规绒面的高复合率是亟待解决的技术问题。
技术实现思路
本技术第一方面是提供一种包含倒四棱锥组绒面结构的多晶硅片，所述硅片表面随机分布有倒四棱锥组，所述倒四棱锥组包括二个或多个至少部分相互叠加的倒四棱锥。在一个实施方案中，所述倒四棱锥组还包括单独形成的倒四棱锥。在又一个具体地实施方案中，所述倒四棱锥组还包括至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；进一步地，所述至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合之间也相互叠加。在另一个具体地实施方案中，所述倒四棱锥组的宽度为200-1600nm。在一个具体地实施方案中，所述倒四棱锥组所包括的倒四棱锥深度和宽度的比为0.2-2∶1。本技术所提供的包含倒四棱锥组绒面结构的多晶硅片的制备方法，其技术方案如下：1)将多晶硅片放置于酸性制绒液中，进行一次蚀刻，清洗去除金属离子；2)将清洗后的多晶硅片置于碱液中进行二次刻蚀，清洗即得。在一个实施方案中，所述碱液为含1-10％的KOH或NaOH溶液。在又一个具体地实施方案中，所述二次刻蚀的时间为5-300s，温度为20-30℃。在又一个具体地实施方案中，所述二次刻蚀的时间大于等于120s。在另一个实施方案中，所述酸性制绒液中包含0.1-1.0mmol/L的银离子、20-180mmol/L的铜离子、2-8mol/L的HF和0.1-8mol/L的H2O2。在又一个具体地实施方案中，所述一次刻蚀的时间为60-600s，温度为20-35℃。在另一个实施方案中，所述步骤1)之前还包括多晶硅片预处理步骤，具体为，采用HF和HNO3混合溶液中在8±1℃下处理1-10min，或者，采用5-20wt％的KOH溶液处理30s-300s，温度为60-90℃。本技术的第二方面是提供将上述包含倒四棱锥绒面结构的多晶硅片在制备太阳能电池中的应用。附图说明图1为本技术制绒硅片的表面SEM图，从图中可以看出硅片绒面结构由二个或多个至少部分相互叠加的倒四棱锥绒面结构，单独的倒四棱锥绒面结构，部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合的绒面结构，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；以及部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合相互叠加的绒面结构，并且所述绒面结构以部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合的绒面结构或其相互叠加绒面结构为主要绒面结构。图2为本技术制绒硅片的表面SEM图，圈内部分为典型的部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合的绒面结构，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；图3为图2圈内结构的计算机模拟图；图4为硅片绒面结构的截面SEM图，图中给出了示例性的结构尺寸；图5为硅片绒面结构的截面SEM图，图中给出了示例性的结构尺寸；图6为硅片绒面结构的截面SEM图，图中给出了示例性的结构尺寸。具体实施方式还可进一步通过实施例来理解本技术，其中所述实施例说明了一些制备或使用方法。然而，要理解的是，这些实施例不限制本技术。现在已知的或进一步开发的本技术的变化被认为落入本文中描述的和以下要求保护的本技术范围之内。在目前现有技术中，对于典型的倒金字塔结构来说，其棱边边长与底边边长相等的倒正四棱锥，即其高与底边边长的比为在实际获得的具有倒金字塔绒面结构的硅片来说，倒四棱锥的高与底边边长的比一般在0.7-0.9∶1之间。虽然在现有技术中倒金字塔绒面结构有效降低了多晶硅片的反射率并且通过该类型硅片制备的太阳能电池效率也较正金字塔结构多晶硅片电池有所提高，但是其制备的太阳能电池的电池效率也仅在17.0-18.5％之间。而本技术所得到的倒四棱锥结构，不仅具有较低的反射率，更为重要的是结构为亚微米级或微米级，且表面光滑，从而在增加光吸收的同时不增加额外的载流子复合，使光学增益被有效地利用起来。此外，由于倒四棱锥独特的结构特性，使在丝网印刷时浆料可以更好地填充于该结构中，获得更优异的电极接触，有效降低了电池的串联电阻、提高了填充因子。总之，倒四棱锥结构低反射、低复合、易填充的特性，使得电池效率有了明显提高。在本技术中，所述倒四棱锥的顶部是指倒四棱锥深处的细小部分，顶部以上的部分为倒四棱锥的锥体部分，而倒四棱锥的方形面开口部分为倒四棱锥的底部。所述倒四棱锥的顶部选自点、线、方形、圆形、椭圆形或由多条曲线围成的闭合图形中的一种或几种。另外，在本技术中，所述倒四棱锥组还包括至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；所述组合的形状参见附图3；其也可以看作部分或全部截角的四面体，所述四面体底部四角中优选有2个角被截或4个角全部被截；进一步地，所述至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合之间也相互叠加。在本技术的多晶硅片绒面结构中，所述倒四棱锥组是随机分布的，并非致密地排布于硅片表面，并且在硅片表面存在少量平锥区域；另外在硅片表面绒面结构中主要为二个、三个、四个、五个或多个倒四棱锥叠加的绒面结构；在一定情况下，所述绒面结构中还可能分布着少量的单个倒四棱锥的绒面结构。由于倒四棱锥结构的绒面形成了随机分布的倒四棱锥之间相互接触或叠加的特殊绒面结构，提高了不同部位产生的光电子的合理转移；最后，形成了不同层次的陷光结构，增加了有效产生光电子的硅表面的面积，使得硅刻蚀结构深度上得以扩张。该结构进一步提高了光的有效接收面积，使得不同椎体之间并不相互遮挡，且能形成更多次的太阳光的反射。本技术的包含倒四棱锥绒面结构的多晶硅片可以通过本领域已知的多种方法进行制备。本领域技术人员能够选用现有的制绒方法，依照上述结构的设定进行制备，已知的方法包括但不限于化学刻蚀、机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含倒四棱锥组绒面结构的多晶硅片，所述硅片表面随机分布有倒四棱锥组，所述倒四棱锥组包括二个或多个至少部分相互叠加的倒四棱锥；并且其中，所述倒四棱锥组还包括至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；进一步地，所述至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合之间也相互叠加。

【技术特征摘要】
1.一种包含倒四棱锥组绒面结构的多晶硅片，所述硅片表面随机分布有倒四棱锥组，所述倒四棱锥组包括二个或多个至少部分相互叠加的倒四棱锥；并且其中，所述倒四棱锥组还包括至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合，所述长方体沿与倒四棱锥中心线平行的方向上叠加；进一步地，所述至少部分叠加的倒四棱锥和长方体的组合之间也相互叠加...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵燕，王燕，陈全胜，陈伟，吴俊桃，刘尧平，徐鑫，杜小龙，
申请(专利权)人：北京普扬科技有限公司，
类型：新型
国别省市：北京,11