一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法技术

本发明专利技术属于含氟聚合物的合成技术领域，具体为一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法。本发明专利技术采用可见光控制活性自由基聚合，以（甲基）丙烯酸氟代烷基酯为聚合单体，以硫代碳酸酯、全氟烷基碘为引发剂，微量至少量的有机小分子为光催化剂，在常温与有机溶剂中，用发射波长为390~700 nm的可见光为光源，对反应物进行照射，得到聚合物；对聚合达到的数均分子量、分子量分布、链末端活性程度具有很好的控制性。本方法具有操作简单、条件温和、无金属、聚合速率快、催化剂用量低、易于调控反应“开/关”等优点。

A method of light controlled polymerization of a (methyl) acrylic fluoroalkyl ester polymer

The invention belongs to the field of synthetic technology of fluoropolymer, and is specifically a light controlled polymerization method of a (methyl) acrylic fluoroalkyl ester polymer. The invention uses visible light to control the free radical polymerization of (meth) acrylic acid, with fluorinated alkyl ester monomer with thiocarbonate, perfluoroalkyl iodide as initiator, small organic molecules to trace amounts of as catalyst at room temperature and organic solvents, with emission wavelength of 390~700 nm the visible light, the reactants were irradiated by polymer; control is good for polymerization to number average molecular weight, molecular weight distribution, degree of activity with the end of the chain. This method has the advantages of simple operation, mild condition, no metal, fast polymerization rate, low catalyst dosage, easy to control the reaction \open / close\.

【技术实现步骤摘要】
一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法
本专利技术属于含氟聚合物的合成
，具体涉及（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的合成方法。
技术介绍
含氟材料是高分子材料中综合性能最优异的材料之一，具有极低的表面能（既不亲油也不亲水），优良的热性能、化学稳定性等特点。随着材料领域对性能要求的不断提高、及氟化学技术的进步，含氟材料的品种、门类不断增加，应用范围越来越广，含氟聚合物材料已发展成为许多领域和现代科技不可缺少的功能材料，例如在军用方面被用于潜艇整流罩涂料、战斗机油箱密封，在人们日常生活上被用于纤维制品的表面处理、精密电子器件的密封、为高层建筑及跨海大桥提供耐侯性保护涂层。近年来，互联网与光纤通信领域发展极快，氟聚合物的耐高温性和耐火焰性使其受到用户青睐。（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物被用于织物、皮革整理剂，电子产品、建筑材料涂料，文物保护层等。聚合物的性能与其化学结构关系密切。在（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类单体的聚合过程中，受到含氟聚合物在常见溶剂中溶解性能差等方面的影响，以阴离子聚合和（活性）自由基聚合为主的传统方法仅取得了非常有限的发展，难以在温和条件下实现（甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）制备由光催化剂、引发剂、单体、溶剂四个组分组成的反应混合物，按照光催化剂、引发剂、单体、溶剂的顺序在室温条件下将各个组分加入到含有磁力搅拌子的玻璃瓶中，混合均匀；按摩尔比计，单体：引发剂=1000：（1 ~ 100），光催化剂为单体的0.005 ~ 0.5 mol%；所述光催化剂为有机小分子光催化剂，单体为（甲基）丙烯酸氟代烷基酯，引发剂为三硫代碳酸酯或全氟烷基碘两者中的一种；（2）除去反应体系中的氧气，在氮气或氩气保护下，用发射波长为390 ~ 700 nm的可见光为光源，对反应混合物进行光照射，聚合反应时...

【技术特征摘要】
1.一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）制备由光催化剂、引发剂、单体、溶剂四个组分组成的反应混合物，按照光催化剂、引发剂、单体、溶剂的顺序在室温条件下将各个组分加入到含有磁力搅拌子的玻璃瓶中，混合均匀；按摩尔比计，单体：引发剂=1000：（1~100），光催化剂为单体的0.005~0.5mol%；所述光催化剂为有机小分子光催化剂，单体为（甲基）丙烯酸氟代烷基酯，引发剂为三硫代碳酸酯或全氟烷基碘两者中的一种；（2）除去反应体系中的氧气，在氮气或氩气保护下，用发射波长为390~700nm的可见光为光源，对反应混合物进行光照射，聚合反应时间为0.5~12小时；（3）反应结束后，将反应液加入到甲醇中，经沉淀、抽滤、干燥，得到聚（甲基）丙烯酸氟代烷基酯。2.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述聚合反应为溶液聚合或沉淀非均相聚合。3.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述有机小分子光催化剂为卟啉、苝、二氢吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪为骨架的有机小分子化合物中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述的（甲基）丙烯酸氟代烷基酯单体，包括甲基丙烯酸氟代烷基酯与丙烯酸氟代烷基酯，为下列单体中的一种或多种：（甲基）丙烯酸三氟甲酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸四氟丁酯、（甲基）丙烯酸五氟乙酯、（甲基）丙烯酸五氟丙酯、（甲基）丙烯酸五氟丁酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟戊酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸八氟己酯、（甲基）丙烯酸九氟戊酯、（甲基）丙烯酸九氟己酯、（甲基）丙烯酸十氟己酯、（甲基）丙烯酸十氟庚酯、（甲基）丙烯酸十一氟己酯、（甲基）丙烯酸十一氟庚酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、（甲基）...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈茂，龚红红，赵宇澄，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：上海,31