利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法技术

本发明专利技术公开一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，包括以下步骤：（1）将苯酚溶于氢氧化钠溶液中，得到苯酚钠溶液；（2）向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在100‑110℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置10‑14h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物微波反应30min，然后超声分散20‑40min，自然冷却至室温；（5）在110‑130℃下蒸馏50‑80min，得到苯甲醚。本发明专利技术提供的方法，苯酚的转化率高、苯甲醚的收率高。

Synthesis of benzoyl ether by sodium methyl sulfate

The invention discloses a method for using sodium methyl sulfate synthesis of diphenyl ether, which comprises the following steps: (1) phenol soluble in sodium hydroxide solution, obtained phenol sodium solution; (2) to add sodium methyl sulfate phenol sodium solution, in 100 110 DEG 6h refluxing, and then cooled to 40 degrees Celsius. Adding sulfuric acid pH was 5, 10 static 14h layers, the upper and the lower two upper layer separation, anisole, lower inorganic phase; (3) the step (2) of anisole with sodium hydroxide solution is washed 2 times, and then dried with anhydrous sodium sulfate; (4) steps (3) the product of microwave reaction of 30min, and 20 40min ultrasonic dispersion, natural cooling to room temperature; (5) in the 110 130 C 50 80min distilled, obtained anisole. The method provided by the invention has high conversion rate of phenol and high yield of benzoether.

【技术实现步骤摘要】
利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法
本命属于有机合成
，具体涉及一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法。
技术介绍
苯甲醚亦称茴香醚，是一种重要的有机合成中间体，可用于合成农药、染料和香料，可配制许多花香型香精，特别是栀子、紫丁香、葵花型香精，也可用作油脂和啤酒的抗氧化剂、塑料稳定剂、合成乙烯聚合物紫外稳定剂，更是一种优良的溶剂。苯酚钠与氯甲烷、溴苯与甲醇、甲醇与苯酚在强酸催化体系或沸石催化剂下均可合成苯甲醚。而目前工业上常通过硫酸二甲酯和苯酚合成苯甲醚。硫酸二甲酯为剧毒品，使用不慎会对人体和环境造成极大危害。有研究以碱金属离子交换的八面沸石为催化剂、采用N状型分子筛为催化剂、以1%(w)的硝酸锶和二氧化硅负载KF固定床为催化剂，以碳酸二甲酯为甲基化试剂合成苯甲醚。虽在研究方面取得不错进展，但苯甲醚附加值低，而碳酸二甲酯价格比硫酸二甲酯高几倍，使大规模推广应用具有很大的阻力。甲基硫酸钠是生产维生素B1、医药中间体半缩醛和杀菌剂霜脲氰等的主要副产物，目前无经济有效的处置方法，保守估计国内存量超100kt。相关文献报道，甲基硫酸钠可用来生产硝基甲烷、对甲砜甲苯、二甲基硫醚和S-甲基异硫脲旧。等，但由于三废治理和产品质量等方面存在问题，均未进行产业化实施。本专利技术以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料，在氢氧化钠条件下，以水为溶剂，常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚，并且经济有效地回收副产品硫酸钠。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法。利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，包括以下步骤：（1）将苯酚溶于氢氧化钠溶液中，得到苯酚钠溶液；（2）向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在100-110℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置10-14h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物微波反应30min，然后超声分散20-40min，自然冷却至室温；（5）在110-130℃下蒸馏50-80min，得到苯甲醚。优选地，步骤（1）中，氢氧化钠溶液的质量浓度为20%。优选地，步骤（1）中，苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:（1-2）。优选地，步骤（2）中，苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100mL：5.9g。优选地，步骤（3）中，氢氧化钠溶液的质量浓度为10%。优选地，步骤（4）中，微波反应的功率为100-200W。优选地，步骤（4）中，超生反应的条件为：超声功率为200-500W，超声频率为30-50Hz。本专利技术的优点：本专利技术以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料，在氢氧化钠条件下，以水为溶剂，常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚，并且经济有效地回收副产品硫酸钠。苯酚的转化率高、苯甲醚的收率高，苯酚转化率为98.98%，苯甲醚收率95.54%。具体实施方式实施例1利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，包括以下步骤：（1）将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中，其中，苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:2，得到苯酚钠溶液；（2）按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100mL：5.9g，向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在110℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置14h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物在功率为200W的条件下微波反应30min，然后在超声功率为500W，超声频率为50Hz的条件下超声分散40min，自然冷却至室温；（5）在130℃下蒸馏80min，得到苯甲醚。实施例2利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，包括以下步骤：（1）将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中，其中，苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:1，得到苯酚钠溶液；（2）按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100mL：5.9g，向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在100℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置10h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物在功率为100W的条件下微波反应30min，然后在超声功率为200W，超声频率为30Hz的条件下超声分散20min，自然冷却至室温；（5）在110℃下蒸馏50min，得到苯甲醚。实施例3利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，包括以下步骤：（1）将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中，其中，苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:1.2，得到苯酚钠溶液；（2）按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100mL：5.9g，向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在105℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置12h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物在功率为100W的条件下微波反应30min，然后在超声功率为300W，超声频率为40Hz的条件下超声分散30min，自然冷却至室温；（5）在120℃下蒸馏70min，得到苯甲醚。本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将苯酚溶于氢氧化钠溶液中，得到苯酚钠溶液；（2）向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在100‑110℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置10‑14h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物微波反应30min，然后超声分散20‑40min，自然冷却至室温；（5）在110‑130℃下蒸馏50‑80min，得到苯甲醚。

【技术特征摘要】
1.利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将苯酚溶于氢氧化钠溶液中，得到苯酚钠溶液；（2）向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠，在100-110℃下回流反应6h，然后降温至40℃，滴加硫酸调节pH为5，静置10-14h，分层，将上下两层分离，上层为苯甲醚，下层为无机相；（3）将步骤（2）得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥；（4）将步骤（3）的产物微波反应30min，然后超声分散20-40min，自然冷却至室温；（5）在110-130℃下蒸馏50-80min，得到苯甲醚。2.根据权利要求1所述利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法，其特征在于：步骤（1）中，氢氧化钠溶液的质量浓度为20%。3....

【专利技术属性】
技术研发人员：郝青，
申请(专利权)人：陕西环珂生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61