1‑苯基乙炔基‑1,2‑苯碘酰‑3‑酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种1‑苯基乙炔基‑1,2‑苯碘酰‑3‑酮的制备方法，反应管中加1‑羟基‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮、二氯甲烷溶解，加5号磁子一个。反应管置于油浴锅中加热反应，加三氟甲磺酸三甲基硅酯反应1小时，逐滴加入苯基乙炔基三甲基硅烷室温下反应4小时，加入饱和的碳酸氢钠溶液，加大搅拌速度继续反应0.5h，反应液倒入分液漏斗中，加乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经减压蒸馏得粗产品，再用乙腈进行重结晶得浅黄色1‑苯基乙炔基‑1,2‑苯碘酰‑3‑酮固体。本发明专利技术反应条件温和、工艺过程简单及对环境友好等优点；产品可以作为氧化剂和反应物应用到有机合成等领域。

Preparation method of 1 phenylethynyl 1,2 benzene iodyl 3 ketone

The invention relates to a preparation method of a kind of 1 phenylethynyl 1,2 benzene iodyl 3 ketones, reaction tube and 1 hydroxyl 1,2 benzene iodyl 3 (1H) ketone, dichloromethane solution, 5 plus a magnet. In oil bath heating in the reaction tube, and three trifluoroacetic acid methyl ester three silicon reacted for 1 hours by the dropwise addition of phenyl ethynyl three methyl silane reaction at room temperature for 4 hours, adding saturated sodium bicarbonate solution, increasing the stirring speed on reaction 0.5h, reaction liquid into the liquid funnel, with ethyl acetate with three saturated sodium bicarbonate solution after washing, collecting the organic phase by vacuum distillation of crude product was recrystallized with acetonitrile, pale yellow 1 phenylethynyl 1,2 benzene iodyl 3 solid ketone. The invention has the advantages of mild reaction conditions, simple process and friendly environment, etc. the product can be applied as oxidant and reactant to organic synthesis and other fields.

【技术实现步骤摘要】
1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备方法
本专利技术涉及一种高价碘类化合物的制备方法，尤其是1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备方法。
技术介绍
高价碘试剂作为有机试剂的一种被广泛地应用在了现代有机合成化学中。最常见的是作为氧化剂参与反应；不仅如此，高价碘试剂还参与作用于各类化学键的形成、活化、裂解和重排等反应中，已经发展成为一类非常重要的有机合成试剂，发展前景好。2006年，Togni等人就首次合成出了一种基于高价碘的环状三氟甲基化试剂，叫做TogniReagent。而1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮作为有机高价碘试剂的一种，且反应性能类似于重金属试剂，但却没有这些重金属试剂所带来的一些环境污染及毒性问题。一般合成出的高价碘试剂路线较为繁琐，1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮具有选择性高、低毒性、性能温和、容易制备、容易处理的优点。随着人们环保意识的加强以及绿色、高效、经济的化学反应成为当下发展趋势，该类高价碘试剂的反应条件也有待提高，故提出一种无金属、无添加剂、助剂，条件温和的实验条件，实现了1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的合成方法很有必要。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对上述问题，旨在提供一种反应条件温和、工艺过程简单及对环境友好的1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备方法。本专利技术目的的实现方式为，1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备方法，在反应管中加入1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮2.0mmol、二氯甲烷5mL，1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于二氯甲烷；加5号磁子一个；反应管置入25℃油浴锅中，磁力搅拌下在10秒内快速加入0.2mmol三氟甲磺酸三甲基硅酯反应1小时后，反应液变为黄色，逐滴加入0.22mmol苯基乙炔基三甲基硅烷，在室温下反应4小时，反应结束后加入10ml饱和的碳酸氢钠溶液，加大转速剧烈搅拌，反应0.5h后将反应液倒入分液漏斗中，加入10mL乙酸乙酯使有机物溶于乙酸乙酯中，用15mL饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经旋转蒸发仪将有机溶剂旋出，得粗产品，再用20ml乙腈先加热至沸腾后趁热过滤，冷却，结晶，得浅黄色1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮固体；所述旋转蒸发仪减压旋干条件：压力0.1MPa,温度40℃。本专利技术反应条件温和、工艺过程简单及对环境友好等优点，产品可以作为氧化剂和反应物应用到有机合成等领域。具体实施方式本专利技术在反应管中按先后顺序加入1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、二氯甲烷和5号磁子一个；反应管置入25℃油浴锅中，磁力搅拌下加入三氟甲磺酸三甲基硅酯反应1小时后，反应液变为黄色，逐滴加入苯基乙炔基三甲基硅烷，在室温下反应4小时，反应结束后加入饱和的碳酸氢钠溶液，加大转速剧烈搅拌，反应0.5h后将反应液倒入分液漏斗中，加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经减压蒸馏得粗产品，再用乙腈冷却结晶，得浅黄色1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮固体。本专利技术的反应通式为：所述反应管为schlenk反应管。schlenk反应管底端浸没在硅油中，浸没深度为硅油高度高于schlenk反应管内反应液高度。所述1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮纯度为98％，三氟甲磺酸三甲基硅酯的纯度为99％，苯基乙炔基三甲基硅烷的纯度为98％，乙腈的纯度为≥99％。下面详述本专利技术。1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备：在反应管中加入1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮2.0mmol、二氯甲烷5mL，1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于二氯甲烷；加5号磁子一个；反应管置入25℃油浴锅中，磁力搅拌下10秒内快速加入0.2mmol三氟甲磺酸三甲基硅酯，磁力搅拌器转速调整为600转/s；反应1小时后，反应液变为黄色，逐滴加入0.22mmol苯基乙炔基三甲基硅烷，在室温下反应4小时，反应结束后加入10ml饱和的碳酸氢钠溶液，加大转速至1000转/s剧烈搅拌，反应0.5h后将反应液倒入分液漏斗中，加入10mL乙酸乙酯使有机物溶于乙酸乙酯中，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经旋转蒸发仪将有机溶剂旋出得粗产品，再用20ml乙腈先加热至沸腾后趁热过滤，冷却，结晶，得0.42g浅黄色1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮固体。产率60％。所述旋转蒸发仪减压旋干条件：压力0.1MPa,温度40℃。产品氢核磁共振1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.43(d,J＝7.04Hz,1H),8.27(d,J＝7.64Hz,1H),7.81-7.75(m,2H),7.63-7.61(m,2H),7.52-7.49(m,1H),7.46-7.43(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ166.6,134.9,132.9,132.5,131.6,131.4,130.8,128.8,126.3,120.6,116.2,106.6,50.2。说明得到相应的目标产物。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1‑苯基乙炔基‑1,2‑苯碘酰‑3‑酮的制备方法，其特征在于：在反应管中加入1‑羟基‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮2.0mmol、二氯甲烷5mL，1‑羟基‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮溶于二氯甲烷；加5号磁子一个；反应管置入25℃油浴锅中，磁力搅拌下在10秒内快速加入0.2mmol三氟甲磺酸三甲基硅酯反应1小时后，反应液变为黄色，逐滴加入0.22mmol苯基乙炔基三甲基硅烷，在室温下反应4小时，反应结束后加入10ml饱和的碳酸氢钠溶液，加大转速剧烈搅拌，反应0.5h后将反应液倒入分液漏斗中，加入10mL乙酸乙酯使有机物溶于乙酸乙酯中，用15mL饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经旋转蒸发仪将有机溶剂旋出，得粗产品，再用20ml乙腈先加热至沸腾后趁热过滤，冷却，结晶，得浅黄色1‑苯基乙炔基‑1,2‑苯碘酰‑3‑酮固体；所述旋转蒸发仪减压旋干条件：压力0.1MPa,温度40℃。

【技术特征摘要】
1.1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮的制备方法，其特征在于：在反应管中加入1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮2.0mmol、二氯甲烷5mL，1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于二氯甲烷；加5号磁子一个；反应管置入25℃油浴锅中，磁力搅拌下在10秒内快速加入0.2mmol三氟甲磺酸三甲基硅酯反应1小时后，反应液变为黄色，逐滴加入0.22mmol苯基乙炔基三甲基硅烷，在室温下反应4小时，反应结束后加入10ml饱和的碳酸氢钠溶液，加大转速剧烈搅拌，反应0.5h后将反应液倒入分液漏斗中，加入10mL乙酸乙酯使有机物溶于乙酸乙酯中，用15mL饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，收集有机相后经旋转蒸发仪将有机溶剂旋出，得粗产品，再用20ml乙腈先加热至沸腾后趁热过滤，冷却，结晶，得浅黄色1-苯基乙炔基-1,2-苯碘酰-3-酮固体；...

【专利技术属性】
技术研发人员：李栋，肖祯，乐强，张谦，
申请(专利权)人：湖北工业大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42