一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法技术

本发明专利技术涉及一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，属于磁性材料领域。其特征在于使用超声共沉淀法制备SmCo‑OH前驱体，然后采用微波钙热还原法，制备出SmCo/Co纳米复合磁性材料，硬磁相为SmCo5和Sm2Co17，软磁相为Co，硬磁相和软磁相之间具有交换耦合作用，相比同温度下无微波辅助所制备样品的磁性能大幅度提高。本发明专利技术方法工艺简单，为纳米复合磁性材料的制备提供了一种新途径。

【技术实现步骤摘要】
一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法
本专利技术涉及一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，属于磁性材料领域。
技术介绍
永磁材料在航空航天、通讯、计算机、汽车、家用电器等领域中都有重要的应用前景。随着科学技术的迅猛发展，对永磁材料性能不断提出新要求，同时对其需求量也大幅提高。SmCo材料是一种典型永磁材料，具有优异的磁性能，如磁能积大、磁晶各向异性强、矫顽力可靠等，尤其在一些军用领域中是首选材料。但SmCo材料饱和磁化强度较低，如何提高其饱和磁化强度进而提高磁性能成为近年来研究热点。随着对纳米复合磁性材料研究的深入，将SmCo材料与磁化强度高的软磁材料复合成为提高其磁性能的一种可选方法。纳米复合磁性材料同时含有硬磁相和软磁相，且由于在硬磁相和软磁相之间存在交换耦合，该种磁性材料既具有硬磁相的高矫顽力又保持软磁相的高饱和磁化强度。无论是从磁性能还是生产成本来看，纳米复合磁性材料都具有广阔发展前景。目前制备纳米复合磁性材料的常用方法有机械球磨、磁控溅射和化学包覆法。机械球磨法需先将铸锭破碎，再将破碎后的硬磁和软磁粉末混合球磨，最后烧结成型；磁控溅射一般间隔溅射硬磁和软磁相薄膜，获得磁性薄膜复合材料；化学包覆法一般为先制备出硬磁材料作为核心，再在其表面化学包覆上软磁相。以上这些方法都可制备纳米复合磁性材料，但是均有一定缺点：如球磨法和化学法工艺复杂耗时，且容易出现氧化等现象；磁控溅射法虽可以精确控制含氧量、薄膜厚度和溅射速度，但是设备昂贵且生产效率低。鉴于此，急需一种可以制备纳米复合磁性材料的简单方法。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题：针对磁性纳米复合材料制备困难、现有技术工艺复杂的问题，提供一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，通过一种简单的途径制得SmCo/Co纳米复合磁性材料。为实现上述目的，本专利技术的技术方案步骤为：如图1所示；1.SmCo-OH前驱体制备。2.将前驱体与CaO、Ca、KCl混合并研磨均匀，置于坩埚中。3.将坩埚置于微波烧结炉保温体中，保温体内有高介电材料SiC辅助加热。将保温体置于微波烧结炉腔体中。对微波烧结炉腔体反复抽真空、充氩气3-5次后，保持流通氩气气氛，控制气流量为0.05-0.1L/min。微波发射功率设置为2-3kW，选择恒功率控制模式升温至700-800℃，温度达到设定温度后转换为恒温控制模式，保温80-100分钟，然后随炉冷却至室温，取出盛装样品的坩埚。4.用去离子水冲洗坩埚内部直至坩埚内壁没有残留样品，得到浑浊液体，向液体中加盐酸至中性，通过离心分离或磁性分离除去液体得到纳米粉体，再用去离子水清洗粉体2-3次，用无水乙醇清洗粉体2-3次，得到纯净的磁性纳米材料粉体，即SmCo/Co纳米复合磁性材料。作为优选，SmCo-OH前驱体制备过程为：(1)取一250mL三口烧瓶置于超声仪水浴中，向三口烧瓶中加入纯度为99％以上的SmCl3·6H2O粉末、纯度为99.99％以上的CoCl2·6H2O粉末，上述两种药品添加摩尔比为1:3-1:4，再向三口烧瓶中加入100mL去离子水，开启机械搅拌。(2)机械搅拌10分钟后打开超声仪，向三口烧瓶中加入3-4mol/L的NaOH溶液8-10mL。(3)反应1小时后，向反应液体中加入100-150mL去离子水稀释溶液，再将溶液转移到离心管中，以5000-8000转/分钟转速离心3-5分钟，倒去上清液保留沉淀在离心管中；向离心管中加入去离子水，超声清洗5分钟，以5000-8000转/分钟转速离心3-5分钟，倒去上清液保留沉淀在离心管中；再向离心管中加无水乙醇，超声清洗五分钟，以5000-8000转/分钟转速离心3-5分钟，倒去上清液将沉淀物转移到玻璃皿中，烘干即得前驱体粉末。作为优选，每0.85g前驱体钙热还原时添加CaO1.5-2g、Ca2-3g、KCl4-6g。作为优选，样品制备过程中所使用坩埚为氧化铝或者氧化钙坩埚。作为优选，使用本专利技术方法制得的SmCo/Co纳米复合磁性材料的相组成包括SmCo5、Sm2Co17和Co三相，且所制得材料的磁性能为：矫顽力0.97T，剩余磁化强度29.5emu/g，饱和磁化强度54.5emu/g。本专利技术与现有技术相比的优点在于：(1)在钙热还原方法的基础上加以改进，通过增加微波辅助加热，提高了反应过程中金属Ca的反应活性，同时加强了原子扩散能力，有效促进了磁性相之间的交换耦合作用，得到SmCo/Co纳米复合磁性材料。(2)应用本专利技术可得到矫顽力高于0.9T、剩余磁化强度接近30emu/g、饱和磁化强度达到50emu/g的SmCo/Co纳米复合磁性材料。相比同温度下仅采用钙热还原方法制备的材料，磁性能大幅提高。(3)与现有的机械球磨、磁控溅射和化学包覆法相比，本专利技术方法具有制备流程短、工艺简单、成本低等优点。附图说明图1为本专利技术制备方法的流程图；图2为实施例1中制备的纳米复合磁性材料的分析测试结果：左图为X射线衍射物相分析测试结果，横坐标为衍射角度，纵坐标为衍射强度；右图为磁性能测试结果，横坐标为磁场大小，纵坐标为磁化强度；图3为对比例中制备的磁性材料的测试结果，左图为X射线衍射物相分析测试结果，横坐标为衍射角度，纵坐标为衍射强度；右图为磁性能测试结果，横坐标为磁场大小，纵坐标为磁化强度。具体实施方式下面结合附图和实施例进一步描述本专利技术，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本专利技术的理解，而对其不起任何限定作用。高温钙热还原法能将稀土元素从其氧化物中还原出来，可用于制备SmCo和NdFeB等稀土永磁纳米材料。钙热还原温度为750℃时，产物主要为SmCo5、Sm2Co17和少量Co的多相混合物。采用PPMS综合物相分析系统对产物磁性能进行测试发现，产物退磁曲线第二象限肩膀明显且磁性能低，说明各磁性相之间无交换耦合作用。本专利技术采用微波钙热还原方法，制备SmCo/Co纳米复合磁性材料。微波是指频率在0.3-300GHz之间的电磁波，不同于传统电阻丝加热热量由外向内的传递方式，微波加热是一种整体加热过程，其加热原理是微波波段与材料细微结构耦合产生热量，材料的介质损耗使材料整体加热至烧结温度。在微波作用下，原子扩散速率增加，能有效促进相间磁性交换耦合作用的形成。通过这种方法，我们制备出了具有磁性交换耦合作用的SmCo/Co永磁材料，为纳米复合磁性材料制备提供了一条简单的新途径。钙热还原制备SmCo永磁材料为现有技术，本专利技术在此技术基础上加以微波辅助。本专利技术和钙热还原技术的不同点：(1)本专利技术在加热过程中加以微波辅助，微波在反应过程中起到了关键作用：不仅还原剂Ca活性提高，且原子扩散能力增强，有效促进了磁性相之间产生交换耦合作用；(2)传统钙热还原所需温度高(800℃及以上)且多用于制备单相材料，本专利技术中采用的反应温度低于常用的钙热还原温度(750℃及以下)，且目的在于制备具有多相复合的纳米复合磁性材料。本专利技术方法的优点在于制备流程短、工艺简单、制备成本低。实施例1(1)取一250mL三口烧瓶置于超声仪水浴中，向三口烧瓶中加入纯度为99％的SmCl3·6H2O0.55g、纯度为99.99％的CoCl2·6H2O1.43g，再向三口烧瓶中加入100本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，其特征在于：包括如下步骤：S1.SmCo‑OH前驱体制备；S2.将前驱体与CaO、Ca、KCl混合并研磨均匀，置于坩埚中；S3.将坩埚置于微波烧结炉保温体中，保温体内有高介电材料SiC辅助加热，将保温体置于微波烧结炉腔体中。对微波烧结炉腔体反复抽真空、充氩气3‑5次后，保持流通氩气气氛，控制气流量为0.05‑0.1L/min。微波发射功率设置为2‑3kW，选择恒功率控制模式升温至700‑800℃，温度达到设定温度后转换为恒温控制模式，保温80‑100分钟，然后随炉冷却至室温，取出盛装样品的坩埚；S4.用去离子水冲洗坩埚内部直至坩埚内壁没有残留样品，得到浑浊液体，向液体中加盐酸至中性，通过离心分离或磁性分离除去液体得到纳米粉体，再用去离子水清洗粉体2‑3次，用无水乙醇清洗粉体2‑3次，得到纯净的磁性纳米材料粉体，即SmCo/Co纳米复合磁性材料。

【技术特征摘要】
1.一种微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，其特征在于：包括如下步骤：S1.SmCo-OH前驱体制备；S2.将前驱体与CaO、Ca、KCl混合并研磨均匀，置于坩埚中；S3.将坩埚置于微波烧结炉保温体中，保温体内有高介电材料SiC辅助加热，将保温体置于微波烧结炉腔体中。对微波烧结炉腔体反复抽真空、充氩气3-5次后，保持流通氩气气氛，控制气流量为0.05-0.1L/min。微波发射功率设置为2-3kW，选择恒功率控制模式升温至700-800℃，温度达到设定温度后转换为恒温控制模式，保温80-100分钟，然后随炉冷却至室温，取出盛装样品的坩埚；S4.用去离子水冲洗坩埚内部直至坩埚内壁没有残留样品，得到浑浊液体，向液体中加盐酸至中性，通过离心分离或磁性分离除去液体得到纳米粉体，再用去离子水清洗粉体2-3次，用无水乙醇清洗粉体2-3次，得到纯净的磁性纳米材料粉体，即SmCo/Co纳米复合磁性材料。2.根据权利要求1所述的微波钙热还原制备SmCo/Co纳米复合磁性材料的方法，其特征在于：所述S1中，SmCo-OH前驱体制备过程为：(1)取一250mL三口烧瓶置于超声仪水浴中，向三口烧瓶中加入纯度为99％以上的SmCl3·6H2O粉末、纯度为99.99％以上的CoCl2·6H2O粉末，上述两种药品添加摩尔比为1:3-1:4，再向三口烧瓶中加入10...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋成保，董莹，张天丽，
申请(专利权)人：北京航空航天大学，
类型：发明
国别省市：北京,11