具有高有机硫化合物含量的酸与金属之间的复合物的粉末状组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及具有高有机硫化合物含量的酸与金属之间的复合物的粉末状组合物，以及其制备方法。

Powder composition and preparation method of complex between acid and metal with high organic sulfur compound content

The invention relates to a powder - like composition with a complex between an acid and a metal with high organic sulfur compounds and a preparation method thereof.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高有机硫化合物含量的酸与金属之间的复合物的粉末状组合物及其制备方法
本专利技术涉及具有高有机硫化合物含量的酸与金属之间的复合物(complexe)的粉末状组合物，以及其制备方法。蛋氨酸(一种必需氨基酸)和2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)(蛋氨酸的类似物)对人类有非常广阔的应用，用作食品补充剂或药物，以及用作动物营养物。它们的固体形式的金属盐如钙盐、镁盐或锌盐是有利的，因为它们可用于弥补元素或者微量元素的缺乏。最已知的HMTBA盐是二钙盐，每摩尔钙包含两摩尔当量的HMTBA，对应于化学式(HMTBA)2Ca。众多的实例描述了蛋氨酸盐或蛋氨酸类似物、尤其是HMTBA的生产。在HMTBA的情况下，尽管浓缩的酸产品以具有常常大于87％HMTBA的高浓度的液体形式存在，但盐呈现固体形式并且由于引入了形成盐用的一种或多种阳离子而导致HMTBA并不太浓。粉末形式大多具有与二钙盐(HMTBA)2Ca的化学计量相对应的组成。因而，US4335257描述了式(HMTBA)2Ca的盐的制备，其使得能够获得固体形式的组合物，在其质量组成中不提供大于85％的HMTBA。US3272860、EP0049057、US6287627和FR2964968因而描述了由HMTBA获得式(HMTBA)2Ca的盐，它们均具有化学计量比例并且因而处于80％至87％的最大HMTBA含量。很少有现有技术文献报道获得的组合物所包含的HMTBA含量大于形成二钙盐(HMTBA)2Ca的化学计量比例。Romoser等人(Poult.Sci.1976，55(3)，第1099-1103页)通过将所述酸形式喷雾到固体载体(蛭石)上来获得酸形式(HMTBA)的富含HMA的组合物。但是，HMTBA含量在这种情况下仅为50％。同样，EP140865描述了HMTBA钙盐的获得，所述HMTBA钙盐由每摩尔钙为大于两摩尔且小于十摩尔当量的HMTBA构成。这些盐通过使HMTBA与钙源反应而获得，所述钙源选自氧化钙(CaO)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、碳酸钙(CaCO3)以及HMTBA盐，例如盐(HMTBA)2Ca。HMTBA通常为高度浓缩的水溶液形式，其与所述钙源混合，然后如此获得的反应介质在大约70℃的温度下进行干燥。所获得的产物具有94％当量的HMTBA。但是，HMTBA与钙源的反应介质是非常粘稠且胶粘的；因而非常难以在配备有传统搅拌系统的混合机或反应器中进行均化，并且在反应结束时需要进行就地干燥以便能够排空反应器。它还需要在干燥之后通过研磨然后筛分的成形步骤。最后，这种必然为分批方式的方法无法适应连续方法。在添加HMTBA之前，HMTBA钙盐如盐(HMTBA)2Ca向钙源的再循环使得能够改善反应介质的稠度并且利于该方法的实施。但是，正如US4335257所描述的，这种改善需要提供以质量计为至少20％的所述盐并且一直到80％的所述盐。由于这种要求，这种方法降低了生产率并且增加了设备的过尺寸。
技术实现思路
因而，本专利技术的一个目的在于提供具有大于87％的有机硫化合物含量、尤其是HMTBA含量的粉末固体形式的酸与金属之间的复合物。本专利技术的另一个目的在于提供稳定粉末形式的酸与金属之间的复合物，其易于操作并且适合于所述复合物的目标应用。本专利技术的另一个目的在于提供用于分批式制备酸与金属之间的复合物的方法，而在制备时没有粘着的困难或者出现粘稠物质，并且不使用任何用于制备该产品的底料(pieddecuve)。本专利技术的另一个目的在于提供一种用于连续制备酸与金属之间的复合物的方法。因此，本专利技术的目的在于一种颗粒，其包括：·基本上由下述式(I)盐构成的核：(A-)nMn+(I)其中：A-表示选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根、蛋氨酸根和半胱氨酸根的阴离子，M表示二价或三价金属，当所述金属为二价时n等于2并且当所述金属为三价时n等于3，以及·包含化合物B的层，所述化合物B选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸、半胱氨酸、其混合物、其盐及其复合物，所述层覆盖所述核，所述化合物B相对于该核的式(I)盐的质量百分数为大约10％至大约50％，所述化合物B不是或者不只是式(I)盐的形式，所述颗粒的有机硫化合物含量(TOS)相对于所述颗粒的总质量计为大于87％质量，尤其是大于88％、89％或90％质量。有机硫化合物含量对应于TOS(TotalOrganicSulfur(总有机硫))。当该颗粒包含HMTBA时，HMTBA含量通过测量TOS来测定。令人吃惊地，所获得的颗粒尽管具有高TOS但仍是稳定的并且保持粉末状形式。其既不粘稠(visqueuse)也不粘着(collante)。术语“颗粒”是指小的物质单元，它在裸眼看来是一体的并且不是通过更小单元的并置而构成的。表述“基本上由式(I)盐构成的核”尤其是指包含大于70％质量的所述式(I)盐的核。在所述层中包含的所述化合物B的质量百分数以相对于该核的式(I)盐的质量给出，而不是相对于所述颗粒的总质量。表述“所述化合物B不是或者不只是式(I)盐的形式”是指该化合物B为非式(I)盐的形式，例如为如下所述的式(II)复合物的形式或自由形式，或者为包含式(I)盐和至少一种其它形式(如自由形式或式(II)复合物)的混合物形式。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其中所述化合物B为：-自由形式，选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸和半胱氨酸，和/或-如上定义的所述式(I)盐的形式，和/或-式(A)4M(II)的复合物的形式，其中A和M如上定义，A优选表示2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)，所述化合物B不是或者不只是式(I)盐的形式，所述化合物B尤其是：-自由形式，-式(II)复合物的形式，-自由形式和式(II)复合物的混合物形式，-自由形式和式(I)盐的混合物形式，-式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式，或者-自由形式、式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其中所述化合物B为：-式(II)复合物的形式，-自由形式和式(II)复合物的混合物形式，-式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式，或者-自由形式、式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式，所述化合物B尤其是式(II)复合物的形式。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其包含以质量计小于3％、尤其小于2％或1.5％的水。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其钙含量为6％-11％质量，尤其是6.5％-10％，更特别是7％-9％，甚至更特别是7.5％、8.0％或8.5％，该钙含量尤其是大约8％。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其中所述化合物B相对于该核的式(I)盐的质量百分数为大约10％-大约40％，尤其是大约15％-大约35％，更特别是大约20％-大约32％，甚至更特别是21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％或者31％。根据一种有利的实施方案，本专利技术涉及如上定义的颗粒，其中所述金属选自Mg、Be、Ca、Sr、Ba、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、B、Al、Ga、In，尤其是Mg、Ca、Fe、M本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种颗粒，其包括：·基本上由下述式(I)盐构成的核：(A

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.20 FR 15/523361.一种颗粒，其包括：·基本上由下述式(I)盐构成的核：(A-)nMn+(I)其中：A-表示选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根、蛋氨酸根和半胱氨酸根的阴离子，M表示二价或三价金属，当所述金属为二价时n等于2并且当所述金属为三价时n等于3，以及·包含化合物B的层，所述化合物B选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸、半胱氨酸、其混合物、其盐及其复合物，所述层覆盖所述核，所述化合物B相对于该核的式(I)盐的质量百分数为大约10％至大约50％，所述化合物B不是或者不只是式(I)盐的形式，所述颗粒的有机硫化合物含量(TOS)相对于所述颗粒的总质量计为大于87％质量，尤其是大于88％、89％或90％质量。2.根据权利要求1所述的颗粒，其中所述化合物B为：-自由形式，选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸和半胱氨酸，和/或-如权利要求1中定义的所述式(I)盐的形式，和/或-式(A)4M(II)的复合物的形式，其中A和M如权利要求1中定义，A优选表示2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)，所述化合物B不是或者不只是式(I)盐的形式，所述化合物B尤其是：-自由形式，-式(II)复合物的形式，-自由形式和式(II)复合物的混合物形式，-自由形式和式(I)盐的混合物形式，-式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式，或者-自由形式、式(I)盐和式(II)复合物的混合物形式。3.根据权利要求1-2任一项所述的颗粒，其中-水含量小于3％、尤其小于2％或1.5％，以质量计，-钙含量为6％-11％质量，尤其是6.5％-10％，更特别是7％-9％，该钙含量尤其是大约8％，或者-所述化合物B相对于该核的式(I)盐的质量百分数为大约10％-大约40％，尤其是大约15％-大约35％，更特别是大约20％-大约32％。4.根据权利要求1-3任一项所述的颗粒，其中所述金属选自Mg、Be、Ca、Sr、Ba、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、B、Al、Ga、In，尤其是Mg、Ca、Fe、Mn、Al、Cu、Zn，所述式(I)盐尤其是(HMTBA)2Ca、(HMTBA)2Mg、(HMTBA)2Fe、(HMTBA)2Mn、(HMTBA)2Zn、(HMTBA)2Cu、(HMTBA)3Fe、(HMTBA)3Al、(蛋氨酸)2Ca、(蛋氨酸)2Mg、(蛋氨酸)2Fe、(蛋氨酸)2Mn、(蛋氨酸)2Zn、(蛋氨酸)2Cu、(蛋氨酸)3Fe、(蛋氨酸)3Al、(半胱氨酸)2Ca、(半胱氨酸)2Mg、(半胱氨酸)2Fe、(半胱氨酸)2Mn、(半胱氨酸)2Zn、(半胱氨酸)2Cu、(半胱氨酸)3Fe、或者(半胱氨酸)3Al，甚至更特别是下式的盐：(HMTBA)2Ca、(HM...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·比松，R·于埃，S·富尼耶，JE·旺德维尔，
申请(专利权)人：因诺维亚三I公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR