饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种饲料添加剂的制备方法，具体公开了一种饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法，包括以下步骤：A、向微量元素的无机盐水溶液中加入计量的氢氧化钠试剂，以促使溶液中的微量元素生成氢氧化物沉淀，然后固液分离得到固相物；B、水洗固相物以去除其中可溶性成分；C、向水洗渣中加水匀浆；D、按照料浆中微量元素含量与羟基蛋氨酸的摩尔比值≤0.5的比例加入羟基蛋氨酸进行螯合反应；E、反应产物经过后处理得到饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品。本发明专利技术的优点是：1)能够制备出纯度更高的羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品，更适宜作为饲料添加剂使用；2)螯合反应速率快，能耗低，生产工艺简便，利于在产业上推广。

Preparation method of feed grade hydroxy methionine salt trace element chelate

The invention relates to a preparation method of a feed additive, specifically discloses a method for preparing feed grade methionine hydroxy chelated salt, which comprises the following steps: adding sodium hydroxide reagent A, to measure trace elements in inorganic salt solution, to promote the solution of trace elements in molten hydroxide precipitation, then are obtained by the solid-liquid separation B, solid solid; washing to remove soluble components; C, washing with water to slag homogenate; D, in accordance with the proportion of the content of trace elements is less than or equal to the molar ratio of the slurry and the addition of 0.5 hydroxy methionine hydroxy methionine chelating; E, reaction products obtained after postprocessing of feed grade methionine hydroxy salt chelated products. The advantages of the present invention are as follows: 1) it can be prepared with higher purity hydroxyl methionine salt trace element chelate product, and is more suitable for use as feed additive; 2) chelating reaction rate is fast, energy consumption is low, production process is simple and convenient, and it is beneficial to popularize in industry.

【技术实现步骤摘要】
饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法
本专利技术涉及动物养殖领域，尤其是一种饲料添加剂的制备方法。
技术介绍
羟基蛋氨酸盐具有毒性小、瘤胃降解率低、促进瘤胃微生物的合成、节约日粮中的蛋白质、提高乳牛的生产性能、提高动物的生产性能和免疫能力、减少氮的排放、污染环境较少、生产工艺简单、价格较低等特点，是动物最经济有效的一种氨基酸源和微量元素来源。因此羟基蛋氨酸盐在市场上正逐渐替代价格较贵的一些氨基酸。目前羟基蛋氨酸盐的制备方法通常是：将羟基蛋氨酸与微量元素的无机盐混合后，在碱性溶液存在下维持较高的反应温度一步反应制得。例如，公开号为CN1338254A的专利文件中，其即是将液体羟基蛋氨酸与金属无机盐水溶液以摩尔比1:1～2，在温度50～100℃，氢氧化钠存在下，控制pH值6～8，常压条件下反应0.8～1.2小时，得到羟基蛋氨酸盐；再经过后续处理制得产品。又如，公开号为为CN103254104A的专利文件中，其采用将蛋氨酸羟基类似物溶液与水或有机物与水的混合溶液混合进行水解后，向其中加入碱性溶液，反应后再加入微量金属元素的无机盐，反应完成后再经后续处理制得产品。羟基蛋氨酸盐分为络合物、螯合物：羟基蛋氨酸盐络合物是一摩尔微量元素与一摩尔羟基蛋氨酸通过配位键络合而生成，形成络阳离子，络合物带正电离子。羟基蛋氨酸盐络合物分子式：MC5H8O3S(M代表微量元素)。羟基蛋氨酸盐螯合物是一摩尔微量元素与两摩尔羟基蛋氨酸通过配位键、共价键螯合而生成，形成内络盐，螯合物成电中性。羟基蛋氨酸盐螯合物分子式：M(C5H10O3S)2(M代表微量元素)。上述两件专利文件中，第一件中的方法只能生产出羟基蛋氨酸络合物。而第二件专利文件的方法可以生产出羟基蛋氨酸盐螯合物。该方法是先通过羟基蛋氨酸与碱性溶液反应生成羟基蛋氨酸盐，再通过羟基蛋氨酸盐与微量元素的无机盐发生置换反应，将羟基蛋氨酸盐微量元素通过沉淀溶液体系分离出来，因此该方法耗时很长，能耗较高，且容易造成微量元素水解产生氧化物，导致产品混入杂质，而该方法没有相应的除杂办法，无法保证产品质量，难于在产业上推广。
技术实现思路
为获得产品杂质含量更少，纯度更高的饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品，并优化产品的生产方法，本专利技术提供了一种饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法。本专利技术所采用的技术方案是：饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法，包括以下步骤：A、向微量元素的无机盐水溶液中加入计量的氢氧化钠试剂，以促使溶液中的微量元素生成氢氧化物沉淀，然后固液分离得到固相物；B、水洗固相物以去除其中可溶性成分，得到水洗渣；C、向水洗渣中加水匀浆，得到料浆；D、按照料浆中微量元素含量与羟基蛋氨酸的摩尔比值≤0.5的比例加入羟基蛋氨酸进行螯合反应，反应结束后得到反应产物；E、反应产物经过后处理得到饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品。在本专利技术中，专利技术人采用先制备得到中间体料浆，再用料浆与羟基蛋氨酸进行螯合反应制备出羟基蛋氨酸盐螯合物。该方法可有效避免微量元素的无机盐中的阴离子和杂质阳离子以及碱性溶液中的阳离子或阴离子等非目标产物杂质混入产品中，也能有效防止微量元素的水解，从而能够制备出纯度更高的羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品，更适宜作为饲料添加剂使用。另一方面，本专利技术中的中间体料浆可与羟基蛋氨酸发生螯合反应，实现了羟基蛋氨酸螯合物M(C5H10O3S)2的制备。由于羟基蛋氨酸螯合物是微溶性物质，因此不会吸潮，有利于饲料加工；此外，羟基蛋氨酸在酸环境下更稳定，在肠道中微量元素不会被植酸，草酸等物质结合导致吸收率下降。第三方面，通过形成中间体浆料，更利于螯合反应进行，使得反应速率更快，更节能，实验证明，采用本专利技术的方法在羟基蛋氨酸铜、羟基蛋氨酸锰的制备过程中，螯合反应在室温下即可以较快的速率进行，羟基蛋氨酸锌的螯合仅需适度加热(40～60℃)，生产成本降低的同时工艺也得到简化。本领域技术人员应当理解，本专利技术所述的“微量元素的无机盐水溶液”指的是能与氢氧化钠试剂反应生成微量元素的氢氧化物沉淀的一类微量元素的无机盐水溶液，例如锌、铜、锰、铁、镁、钴等元素的无机盐水溶液，但从经济性的角度考虑，本专利技术尤其适合用锌、铜、锰的无机盐水溶液来制备羟基蛋氨酸锌、羟基蛋氨酸铜、羟基蛋氨酸锰螯合物产品。本专利技术步骤E中所述的后处理方法可以采用现有技术中常用的后处理方法，例如将反应产物依次经过压滤，水洗，除去过量的羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物粗产品，再将获得粗产品通过闪蒸干燥，除去多余的水分，最终获得产品。更佳的，所述微量元素的无机盐水溶液为微量元素的硫酸盐溶液、微量元素的氯化物溶液中的一种，例如硫酸锌溶液，氯化锌溶液，氯化铜，硫酸锰溶液等，这主要是从原料成本和生产安全的角度考虑的较佳方案。作为本专利技术的进一步改进，步骤D的螯合反应条件为：反应温度20～60℃，反应时间20～40分钟，反应过程中的搅拌速度40～80转/分钟，反应体系pH＝6～7。该方案是专利技术人通过大量实验总结出的较佳螯合反应条件，在该反应条件下，既能保证螯合反应以较快的速率进行，也能将能耗维持在较低水平，使得本方案更利于在产业上推广。作为本专利技术的进一步改进，步骤A中的反应结束后液相pH＝9～10。可以此来作为氢氧化钠试剂加入量的控制指标，确保溶液中的微量元素充分沉淀，同时又不加入过分过量的氢氧化钠试剂，减少原料浪费的同时还能避免增加后续水洗工序的负荷。本专利技术的有益效果是：1)能够制备出纯度更高的羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品，更适宜作为饲料添加剂使用；2)螯合反应速率快，能耗低，生产工艺简便，利于在产业上推广。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进一步说明。实施例一：按照以下方法生产羟基蛋氨酸锌螯合物：(1)将固体硫酸锌溶解，通过压滤的方式除去不溶物，得到硫酸锌溶液。(2)向硫酸锌溶液中加入氢氧化钠溶液，充分反应后通过压滤的方式收集固相物，再通过水洗的方式将固相物中含有的硫酸钠，氢氧化钠等可溶性物质冲洗干净，利用氯化钡检测硫酸根是否冲洗干净，得到水洗渣。(3)将水洗渣转入反应罐，加入清水匀浆。提取匀浆检测锌含量为23.3％(质量百分比)。(4)通过测定锌含量，按照锌与羟基蛋氨酸摩尔比为1:2.05进行螯合反应，反应温度50℃，反应时间30分钟，搅拌速度60转/分钟，反应体系的pH＝6。(5)羟基蛋氨酸锌螯合物沉淀通过压滤，水洗，除去过量的羟基蛋氨酸。(6)获得羟基蛋氨酸锌螯合物粗产品通过闪蒸干燥，除去多余的水分，最终获得产品。实施例二：按照以下方法生产羟基蛋氨酸铜螯合物：(1)将固体二水氯化铜溶解，通过压滤的方式除去不溶物，得到氯化铜溶液。(2)向氯化铜溶液中加入氢氧化钠溶液，充分反应后通过压滤的方式收集固相物，再通过水洗的方式将固相物中含有的氯化钠，氢氧化钠等可溶性物质冲洗干净，得到水洗渣。(3)将水洗渣转入反应罐，加入清水匀浆。提取匀浆检测铜含量为25.1％(质量百分比)。(4)通过测定铜含量，按照铜与羟基蛋氨酸摩尔比为1:2.1进行螯合反应，反应温度25℃，反应时间20分钟，搅拌速度80转/分钟，反应体系的pH＝6.8。(5)羟基蛋氨酸铜螯合物沉淀通过压滤，水洗，除去过量的羟基蛋氨酸。(6)获得羟基蛋氨酸铜螯合物粗产品通过闪蒸干燥本文档来自技高网...

【技术保护点】
饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法，包括以下步骤：A、向微量元素的无机盐水溶液中加入计量的氢氧化钠试剂，以促使溶液中的微量元素生成氢氧化物沉淀，然后固液分离得到固相物；B、水洗固相物以去除其中可溶性成分，得到水洗渣；C、向水洗渣中加水匀浆，得到料浆；D、按照料浆中微量元素含量与羟基蛋氨酸的摩尔比值≤0.5的比例加入羟基蛋氨酸进行螯合反应，反应结束后得到反应产物；E、反应产物经过后处理得到饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品。

【技术特征摘要】
1.饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物的制备方法，包括以下步骤：A、向微量元素的无机盐水溶液中加入计量的氢氧化钠试剂，以促使溶液中的微量元素生成氢氧化物沉淀，然后固液分离得到固相物；B、水洗固相物以去除其中可溶性成分，得到水洗渣；C、向水洗渣中加水匀浆，得到料浆；D、按照料浆中微量元素含量与羟基蛋氨酸的摩尔比值≤0.5的比例加入羟基蛋氨酸进行螯合反应，反应结束后得到反应产物；E、反应产物经过后处理得到饲料级羟基蛋氨酸盐微量元素螯合物产品。2.根据权利要求1所述的饲料级羟基...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴兵，邵勇杰，李奉仙，
申请(专利权)人：广汉隆达饲料有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51