高效抗析出液体复合热稳定剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高效抗析出液体复合热稳定剂及其制备方法，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：羧酸钡40～60份，巯基锌10～18份，抗沉淀剂2～12份，亚磷酸酯10～35份，抗氧剂1～10份，溶剂15～45份。本发明专利技术在液体复合稳定剂中加入抗沉淀剂，并通过不同碳数分布的溶剂搭配，有效提高液体复合稳定剂体系的各组分相容性，显著提高其储存稳定性，解决了现有液体复合稳定剂储存时间较短的问题，另外，本发明专利技术通过加入巯基锌化合物，该锌盐含有硫醇结构，具有较好的抗氧效果，且巯基锌的活性大于普通羧酸锌，能更快速吸收烯丙基氯，显著提高制品初期白度。

High efficient precipitation resistant liquid composite heat stabilizer and its preparation method

The invention relates to a high-efficiency anti precipitation liquid compound heat stabilizer and preparation method thereof, wherein the composite heat stabilizer is composed of the following parts by weight of raw materials: 40 to 60 portions of carboxylic acid barium, zinc thiol 10 ~ 18, 2 ~ 12 anti precipitant, phosphite 10 ~ 35, 1 ~ 10 antioxidants from 15 to 45, solvent. The present invention added anti settling agent in liquid composite stabilizer, and through different carbon number distribution of solvent collocation, effectively improve the system of each compound stabilizer liquid compatibility, significantly improve the storage stability, solve the existing problems of liquid composite stabilizing agent, storage time is shorter than the other, by adding the sulfhydryl compounds of zinc, the zinc salt containing thiol structure has good antioxidant effect, and sulfhydryl activity of Zn is higher than that of ordinary zinc carboxylate, more rapid absorption of allyl chloride, significantly improve the early whiteness of products.

【技术实现步骤摘要】
高效抗析出液体复合热稳定剂及其制备方法
本专利技术涉及一种高效抗析出液体复合热稳定剂及其制备方法。
技术介绍
随着我国经济、社会可持续发展，人们的环保意识和健康意识日益增强，无毒、无污染、复合和高效的复合热稳定剂已成为世界范围内PVC热稳定剂的发展方向。特别是具有无粉尘污染，计量简单，环保低价和工艺简单等优势的液体金属皂复合热稳定剂已经成为未来高分子材料热稳定剂的发展方向。液体金属皂复合热稳定剂在我国还处于研发阶段，目前研究尚不成熟，市场上的产品具有成本高，不够环保，稳定性不好，工艺复杂等缺点，尤其是其产品大都存放时间较短，使其用量受到限制。目前国内外逐渐重视对液体金属复合稳定剂产品的研究开发，相关专利不断报导。中国专利技术专利CN200910155076.0公开了一种PVC热稳定剂，尤其涉及一种PVC管材、管件用液体复合稳定剂及其应用，该专利技术专利介绍了液体复合稳定剂的基本配方，该专利专利技术稳定剂主要用于PVC管材、管件。中国专利201010104069.0和201110421961.6报道了一种钡锌液体复合稳定剂的制备方法及应用，其中都介绍了液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐的制备方法。然而目前液体稳定剂仍普遍存在储存稳定性差，易浑浊问题，严重影响其使用效果。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于解决现有技术的液体复合热稳定剂稳定性差、储存时间短、易浑浊、影响使用效果的不足，提供一种具有高效抗析出性能的液体复合热稳定剂。通过复配工艺，添加各种高效助剂提高体系相容性，显著提高体系的储存稳定性，大大延长体系的储存时间，有效成分不易析出。本专利技术的目的之二在于提供一种具有高效抗析出性能的液体复合热稳定剂的制备方法。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种高效抗析出液体复合热稳定剂，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：优选的，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：优选的，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：优选的，所述羧酸钡按如下步骤制得：一种或多种含有6-20个碳原子的直链或支链脂肪族饱和或不饱和酸；一种或多种含有7-12个碳原子的芳香族酸；将上述脂肪族酸与芳香族酸混合，然后与一水氢氧化钡在一定量的溶剂和相转移催化剂作用下，在105-115℃条件下反应2-4小时，然后减压脱水、过滤，得到羧酸钡，所述羧酸酸钡中钡的质量分数为20-25％。优选的，所述巯基锌按如下步骤制得：以巯基乙酸异辛酯与氧化锌在一定量溶剂和相转移催化剂作用下，在70-90℃条件下反应2-4小时，然后减压脱水、过滤，得到巯基锌，所述巯基锌中锌的质量分数为5-8％。优选的，所述抗沉淀剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷按质量比2:1的混合物；或者为3-氨基丙基三乙氧基硅烷与γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷按质量比2:1的混合物。优选的，所述溶剂为D40溶剂油、D60溶剂油、D100溶剂油与丁二醇甲醚或丙二醇乙醚的组合物，组合物的质量百分比组成如下：D40溶剂油45-55％，D60溶剂油15-25％，D100溶剂油15-25％，丁二醇甲醚或丙二醇乙醚5-10％。优选的，所述亚磷酸酯选自下列之一：无酚亚磷酸酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸二苯异癸酯或聚4,4异丙叉二酚C12-15醇亚磷酸酯。优选的，所述抗氧剂选自下列之一：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚或硫代二丙酸双十二烷酯。一种高效抗析出液体复合热稳定剂的制备方法，所述方法按如下步骤进行：(1)将羧酸钡、巯基锌按比例混合均匀，边搅拌边加热至75-80℃；(2)向步骤(1)中加入抗析出剂，加热至85-90℃，加入溶剂混匀；(3)向步骤(2)中加入亚磷酸酯，保温反应30-45min，然后加入抗氧剂，于85-90℃保温30-45min，然后经冷却、过滤，即得液体复合热稳定剂。本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术在液体复合稳定剂中加入抗沉淀剂，并通过不同碳数分布的溶剂搭配，有效提高液体复合稳定剂体系的各组分相容性，显著提高其储存稳定性，解决了现有液体复合稳定剂储存时间较短的问题。(2)本专利技术通过加入巯基锌化合物，该锌盐含有硫醇结构，具有较好的抗氧效果，且巯基锌的活性大于普通羧酸锌，能更快速吸收烯丙基氯，显著提高制品初期白度。(3)本专利技术的高效抗析出液体复合热稳定剂具有更好的静态和动态热稳定性能，与现有产品相比，可节约稳定剂用量约20％。附图说明图1：液体复合热稳定剂储存稳定性比较。图中：从左到右依次：HTM1056，HTM1053，实施例1、实施例2、实施例3。具体实施方式下面通过具体实施例，并结合附图，对本专利技术的技术方案作进一步的具体说明。KH550(3-氨基丙基三乙氧基硅烷),KH560(γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷),KH570(γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。实施例1羧酸钡的制备：将200kg油酸，100kg异辛酸、130kg一水氢氧化钡和5kg聚乙二醇400(相转移催化剂)混合，搅拌，缓慢升温至100-105℃，反应2小时，减压脱水40分钟，过滤，制得羧酸钡540kg，钡含量为22.8％。实施例2巯基锌的制备：将120kg巯基乙酸异辛酯，15kg氧化锌混合搅拌，缓慢升温至70-80℃，反应3小时，减压脱水35分钟，过滤，制得脂肪酸锌130kg,锌含量为7.12％。实施例3一种高效抗析出液体复合热稳定剂：将羧酸钡40kg、巯基锌10kg混合均匀，搅拌，加热到75℃，加入KH5504kg，KH5602kg，加热到85℃，加入D40溶剂12kg，D60溶剂6kg，D100溶剂6kg，丁二醇甲醚2kg,再加入无酚亚磷酸酯15kg，保温反应30分钟，然后加入5kg四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、在85℃下保温30分钟，冷却，过滤，即得到液体复合热稳定剂102kg。实施例4一种高效抗析出液体复合热稳定剂：将脂肪酸钡50kg、巯基锌15kg混合均匀，搅拌，加热到75℃，加入KH5506kg，KH5703kg，加热到85℃，加入D40溶剂14kg，D60溶剂6kg，D100溶剂6kg，丙二醇乙醚2kg，再加入亚磷酸一苯二辛酯20kg，保温反应30分钟，然后加入2kg硫代二丙酸双十二烷酯、在85℃下保温30分钟，冷却，过滤，即得到液体复合热稳定剂119kg。实施例5一种高效抗析出液体复合热稳定剂：将脂肪酸钡45kg、巯基锌12kg混合均匀，搅拌，加热到75℃，加入KH5508kg，KH5704kg，加热到85℃，加入D40溶剂16kg，D60溶剂8kg，D100溶剂8kg，丁二醇甲醚2kg，再加入亚磷酸二苯一辛酯25kg，保温反应30分钟，然后加入4kg2,6-二叔丁基对甲酚、在85℃下保温30分钟，冷却，过滤，即得到液体复合热稳定剂132kg。实施例6一种高效抗析出液体复合热稳定剂：将脂肪酸钡55kg、巯基锌18kg混合均匀，搅拌，加热到75℃，加入KH5508kg，KH5604kg，加热到85℃，加入D40溶剂20kg，D60溶剂10kg，D100溶剂10kg，丙二醇乙醚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：

【技术特征摘要】
1.一种高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：2.根据权利要求1所述高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：3.根据权利要求2所述高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述复合热稳定剂由如下重量份的原料组成：4.根据权利要求1或2或3所述高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述羧酸钡按如下步骤制得：一种或多种含有6-20个碳原子的直链或支链脂肪族饱和或不饱和酸；一种或多种含有7-12个碳原子的芳香族酸；将上述脂肪族酸与芳香族酸混合，然后与一水氢氧化钡在一定量的溶剂和相转移催化剂作用下，在105-115℃条件下反应2-4小时，然后减压脱水、过滤，得到羧酸钡，所述羧酸酸钡中钡的质量分数为20-25％。5.根据权利要求1或2或3所述高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述巯基锌按如下步骤制得：以巯基乙酸异辛酯与氧化锌在70-90℃条件下反应2-4小时，然后减压脱水、过滤，得到巯基锌，所述巯基锌中锌的质量分数为5-8％。6.根据权利要求1或2或3所述高效抗析出液体复合热稳定剂，其特征在于，所述抗沉淀剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷按质量比2:1的混合物；或者为3-氨基丙基三乙氧基硅烷与γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷按质量比2:1的混合物。7.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐伟，高尔金，瞿英俊，廖永林，陈森方，
申请(专利权)人：浙江海普顿新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33