苄基类型醇的醚化方法及该方法获得的产物与用途技术

本发明专利技术涉及苄基类型醇的醚化方法，所获得的产物及其应用，特别是在化妆品制造业中的应用。本发明专利技术的醚化方法包括在催化剂存在下使苄基类型醇与另一种醇进行反应，其特征在于该醚化反应在有效数量沸石存在下进行。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及苄基类型醇的醚化方法、所获得的产物及其用途，特别是在化妆品制造业的用途。按照德国专利DE-4434823所述方法通过在磺酸型树脂(Amberlyst)A21)存在下使羟基苄基醇与链烷醇反应来制备羟基苄基醇醚已属公知内容。所述树脂难于再生，且所得到的反应收率不令人满意，因为其仅为72％。该方法与工业应用不相适应。确切地讲，本专利技术的目的是提出可克服这些缺点的方法。现在发现一种苄基类型醇的醚化方法，其中包括在催化剂存在下使所述醇与另一种醇进行反应，其特征在于，在有效数量沸石存在下进行醚化反应。这构成了本专利技术的主题。在本专利技术的如下叙述中，术语“苄基类型的醇”是指其中与芳环直接连接的一个氢原子被如下基团取代的芳族杂环或碳环 术语“芳族”是指在文献、特别是在Jerry MARCH，《高等有机化学》，第4版，John Wiley & Sons，1992，第40页及后续内容定义的通用概念。为简便起见，所使用的其它醇将被统称为“链烷醇”，它还包括含环特别是芳族醇。更确切地讲，本专利技术提供通式(I)的苄基醇的醚化方法 其中·A代表形成全部或部分单环或多环碳环或杂环芳族体系的环残基，所述体系包括至少一个基团 ·R代表一个或多个相同或不同的取代基；·R1和R2可相同或不同，各代表氢原子、一种含1至24个碳原子的饱和的或不饱和的直链或支链无环脂族官能团或烃基；饱和、不饱和或芳族单环或多环脂环族基团；或饱和或不饱和直链或支链的载有环状取代基的脂肪族基团；·R1和R2可形成一个环，所述环还可包含其它杂原子；·n是等于或小于5的数。本专利技术方法使用的苄基类型的醇具有通式(I)，其中R1或R2代表饱和或不饱和、直链或支链无环脂肪族基团。更优选地，R1和R2代表含1至12个碳原子、优选1至6个碳原子的直链或支链烷基所述烃链可被杂原子(如氧原子)、官能团(如-CO-)截断和/或载有取代基(例如卤原子)。所述饱和或不饱和、直链或支链无环脂肪族基团还可载有环状取代基。术语“环状”优选是指饱和、不饱和或芳族碳环或杂环的环，优选脂环族的或芳族的，特别是在所述环中含6个碳原子的脂环的或苯的。无环脂肪族基团可通过价键、杂原子或官能团与所述环连接，其实例在以下给出。所述环还可被取代，环状取代基的实例尤其包括诸如具有上述定义的R之类取代基。R1和R2还可代表碳环基团，它是饱和的或在环中含有1或2个不饱和度，一般在环中含3至8碳原子，优选6个碳原子；所述环可被如R的取代基取代。R1和R2还可代表芳族碳环基团，优选单环的，一般每个环含有至少4个碳原子，优选6个碳原子；所述环可被如R的取代基取代。基团R1和R2之一可代表基团CF3。在通式(I)中，基团R1和R2可在它们之间形成环，该环优选含5至7个原子，饱和或不饱和，可含一个其它杂原子如氧原子。本专利技术尤其适用于通式(I)所示苄基类型的醇，其中A是环状化合物的残基，在所述环中优选至少含4个原子，更优选5或6个，还可被取代，并代表至少一种如下环·单环或多环芳族碳环；·单环或多环芳族杂环，其中含杂原子O、N和S中的至少一种。具体地、但不是以对本专利技术范围限定的方式讲，可被取代的残基A可代表如下残基·单环碳环芳族化合物如苯或甲苯；·多环缩合芳族化合物如萘；·单环杂环芳族化合物如吡啶、呋喃或噻吩。在本专利技术方法中，优选使用其中A代表苯或萘环的通式(I)芳族化合物。通式(I)苄基类型醇中的残基A可载有一或多个取代基。在所述环上存在的取代基的数目取决于所述环的碳缩合反应及在所述环上是否存在不饱和度。本领域技术人员可容易地确定可被所述环载带的取代基的最大数目。在本文中，术语“若干”一般是指在芳环上有少于5个取代基。以下给出取代基的实例，但这一举例说明是非限定性的。特别可提到·直链或支链烷基，优选含1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·直链或支链烯基，优选含2至6个碳原子，更优选2至4个碳原子；·直链或支链卤代烷基，优选含1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·含3至6个碳原子的环烷基，优选环己基；·苯基；·羟基；·NO2基团；·烷氧基R3-O-或硫醚R3-S-基团，其中R3代表含1至6个碳原子、更优选1至4个碳原子的直链或支链烷基、或苯基；·-N-(R4)2基团，其中基团R4可相同或不同，各代表氢原子、含1至6个碳原子、更优选1至4个碳原子的直链或支链烷基、或苯基；·-NH-CO-R4基团，其中基团R4的意义同上述；·羧基或R4-O-CO-衍生物，其中基团R4的意义同上述；·酰氧基或芳酰氧基R3-CO-O-，其中基团R3的意义同上述；·卤原子，优选氟原子；·CF3基团。当n大于或等于2时，芳环上的两个基团R及2个连续的原子可由含2至4个碳原子的亚烷基、亚烯基或同位双取代亚烯基基团连接在一起形成含5至7个碳原子的饱和、不饱和或芳族杂环。一或多个碳原子可被另一杂原子、优选氧取代。从而基团R可代表亚甲基二氧基或亚乙基二氧基基团。优选的取代基选自给电子基团。术语“给电子基团”是指由H.C.BROWN在Jerry MARCH所著《高等有机化学》，9章，243和244页(1985)中限定的基团。本专利技术的方法特别适用于通式(Ia)的苄基类型醇 其中·n是等于或小于4的数字，优选等于0、1或2；·基团R是给电子基团，优选烷基、烷氧基、亚甲二氧基或亚乙二氧基；·基团R1和R2，可相同或不同，代表·氢原子；·含1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；·含3至8个碳原子的环烷基，优选环戊基或环己基；·苯基；·含7至12个碳原子的苯基烷基，优选苄基；·CF3基团。在优选的通式(Ia)化合物中·n是等于0、1或2的数字；·基团R可相同或不同，代表烷基、烷氧基、亚甲二氧基或亚乙二氧基、或羟基；·基团R1和R2可相同或不同，代表·氢原子；·含1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。在本专利技术方法中优选使用的苄基类型醇是·香草醇；·对羟基苄醇；·1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙醇；·2-羟基苄基醇；·对甲氧基苄醇；·3，4-二甲氧基苄基醇；·6-正丙基-3，4-二甲氧基苄醇；·(3，4-二甲氧基苯基)二甲基甲醇；·1--3，4-二甲氧基苯；·1--3，4-二乙氧基苯；·1--3，4-二乙氧基苯；·1--3，4-二甲氧基-6-丙基苯；·5--1，3-苯并二噁茂；·萘-2-甲基醇。更具体来说，所述链烷醇具有如下通式(II)R5-OH(II)其中·R5代表含1至24个碳原子的烃基，它可是饱和或不饱和、直链或支链无环脂肪族基团；饱和、不饱和或芳族脂环族基团；或载有环状取代基的饱和或不饱和直链或支链脂肪族基团。本专利技术方法使用的链烷醇具有通式(II)，其中R5代表饱和或不饱和直链或支链的无环脂肪族基团。更准确地说，R5代表优选含1至24个碳原子的直链或支链烷基、烯基、二烯基或炔基。所述烃链还可·被如下基团中的一种截断-O-，-CO-，-COO-，-OCOO-，-S-，-SO2-， 其中R6代表氢或含1至4个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基；·和/或载有如下基团中的一种-OH，-O本文档来自技高网...

【技术保护点】
苄基类型醇的醚化方法，其中包括在催化剂存在下使所述醇与另一种醇进行反应，其特征在于该醚化反应在有效数量沸石存在下进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R杰克库特，M斯派格诺，
申请(专利权)人：罗狄亚化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]