一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法，将含芳烃的烃类混合物与浓硫酸、发烟硫酸或三氧化硫，按一定比例混合，投入耐压的搪瓷反应釜中，在２０～７０℃、常压或微正压条件下，使其中的芳烃与硫酸或三氧化硫发生磺化反应，生成不溶于烃类而溶于水的磺酸类化合物，以达到脱除芳烃的目的。待烃类混合物中芳烃含量达到０．０１％以下时，停止反应，静止收集油层，再用碱洗和水洗除去残留的微量酸，即得脱芳后的产品。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法本专利技术涉及石油化工过程中的一种新型分离方法，特别是从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的新方法。在已有
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中，关于从近沸点烃类混合物中分离芳烃的方法很多，但由于他们的目的和具体方法与本专利技术都不同，适用范围也不同。例如：①抽提法：该法芳烃回收率较高，但该法工艺条件复杂，若为Udex过程，包括抽提塔，水分离塔和减压再生塔，可见这是一个庞大的塔系，且该方法对于处理含量为35～90％的芳烃体系，在技术经济上是可行的；②吸附法：是利用13X分子筛或硅胶吸附脱除芳烃，由于吸附剂的芳烃吸附容量较小，对芳烃含量较高的体系，需频繁再生吸附剂，而再生后吸附剂强度下降，再生出的芳烃需进一步精制处理等问题，故使操作过程复杂化。仅适用于芳烃含量在2％以下的体系。③萃取精馏法：Lloyd Berg的论文中(AICHE Joural Vol.29，No.6)提到，通过改变近沸点烃类相对挥发度的方法，进行萃取精馏分离芳烃，但该法由于涉及到萃取剂与较重组份的二次分离问题，使工业化过程复杂化。④加氢法：该法对于中、低含量芳烃的脱除，是一种很好的方法，但由于受到氢气来源的限制，且设备投资大，操作较困难，在实际应用中受到一定的限制。因此，以上各种脱除近沸点烃类混合物中的芳烃的
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和方法都存在一定的弊端，且对芳烃含量有一定的适用范围，超出其使用范围时，其技术经济指标并不一定可行。本专利技术的目的在于提供一种设备简单、操作流程短的脱除或分离出近沸点烃类混合物中芳烃的方法。脱除芳烃后的烃类混合物中芳烃含量可以达到0.01％以下，甚至可以达到用气相色谱都检测不出来的程度。本专利技术的目的是通过以下方案实现的：将含芳烃的烃类混合物(如六号溶剂油，油田凝析油，炼厂液态烃，120号溶剂油及200号溶剂油等)，与-->硫酸或SO3混合，使其中的芳烃与硫酸或SO3发生磺化反应，生成不溶于烃类而溶于水的磺酸类化合物，以达到脱除芳烃的目的。具体方法如下：将含芳烃的近沸点烃类混合物与硫酸按10∶1～1∶1的比例混合，投入耐压的搪瓷反应釜中，然后在20～70℃的条件下连续搅拌1～4小时，待反应达到混合物中芳烃含量小于0.01％时，停止反应，静止分层，收集油层；再用碱洗和水洗除去油层中残留的微量酸，即得到脱芳后的产品；或将含芳烃的近沸点烃类混合物投入耐压的搪瓷反应釜中，然后以1～3g/min的加入速度加入三氧化硫，直至反应结束。在反应过程中不断搅拌，温度在20～70℃，反应时间在0.5～2小时。待混合物中芳烃含量小于0.01％时，停止反应，静止分层，收集油层；再用碱洗和水洗除去油层中残留的微量酸，即得到脱芳后的产品。本专利技术具有如下效果：1)用本专利技术提供的方法脱除芳烃后的混合物中的芳烃含量可达到0.01％以下，甚至用气相色谱都难以检测出来。2)本专利技术所用的设备简单，只需一座耐压搪瓷反应釜即可，且搪瓷釜的大小可以根据处理量的大小进行设计。3)本专利技术的操作流程短，而且操作简便。整个操作过程包括投料-反应-分离-产品后处理。4)作为本专利技术的副产物的苯磺酸类物质可以用于合成苯酚，在合成树脂中作促进剂等，从而达到综合利用的目的。5)对于含量为2.0～30％芳烃的烃类混合物的脱芳，本专利技术在技术经济上比已有得
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均有明显的优势，且简便易行。实施例1：将200ml六号溶剂油(含芳烃2.0％)和20ml 98％的硫酸混合投入耐压搪瓷反应釜中，在20～60℃的条件下搅拌3小时后，冷却静置分层，分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于0.01％。实施例2：-->将200ml 120号溶剂油(含芳烃15％)和30ml 98％的硫酸混合，投入耐压搪瓷反应釜中，在55℃的条件下搅拌2.5小时后，冷却静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量小于0.01％。实施例3：将200ml油田凝析油(含芳烃20％)与40ml的98％的硫酸混合投入耐压搪瓷反应釜中，在25～50℃的条件下搅拌2.5小时后，冷却静止后分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于0.01％。实施例4：将200ml油田凝析油(含芳烃30％)和50ml 98％的硫酸混合投入耐压搪瓷反应釜中，在55℃下搅拌2小时后，冷却静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于0.01％。实施例5：将200ml 120号溶剂油(含芳烃10％)与20ml含50％SO3的发烟硫酸混合投入耐压搪瓷反应釜中，在50℃的条件下搅拌1.5小时后，冷却静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于0.01％。实施例6：将200ml炼厂轻烃油(含芳烃15％)和10ml含20％SO3的发烟硫酸混合投入耐压搪瓷反应釜中，在35℃的条件下搅拌2小时后，冷却静止分出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于0.01％。实施例7：-->将300ml 120号溶剂油(含芳烃15％)置于反应釜中，以1g/min滴加速率加入SO3，同时搅拌0.5小时，静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品。实施例8将300ml六号溶剂油(含芳烃13％)置于反应釜中，以1.5g/min滴加速率加入SO3，同时搅拌0.5小时，静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品。实施例9：将300ml 200号溶剂油(含芳烃30％)置于反应釜中，以2g/min滴加速率加入SO3，同时搅拌0.5小时，静止分离出油层，用碱液(其浓度低于10％)和水处理，即为脱芳后的产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法，其步骤如下：（１）将含芳烃的近沸点烃类混合物与硫酸按１０∶１～１∶１的比例配合，投入耐压的搪瓷反应釜中；（２）在２０～７０℃的条件下连续搅拌１～４小时，待混合物中芳烃含量小于０．０１％时，停止反应；（３）静止分层，收集油层；（４）用浓度低于１０％的碱液和水后处理，即得到脱芳后的产品。２．一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法，其步骤如下：（１）将近加入速度为１～３ｇ／ｍｉｎ；（３）搅拌０．５～２小时，然后静止分层，收集油层；（４）用浓度低于１０％的碱液和水后处理，即得脱芳后的产品，此时产品中的芳烃含量不大于０．０１％。

【技术特征摘要】
1.一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法，其步骤如下：(1)将含芳烃的近沸点烃类混合物与硫酸按10∶1～1∶1的比例配合，投入耐压的搪瓷反应釜中；(2)在20～70℃的条件下连续搅拌1～4小时，待混合物中芳烃含量小于0.01％时，停止反应；(3)静止分层，收集油层；(4)用浓度低于10％的碱液和水后处理，即得到脱芳后的产品。2.一种从近沸点烃类混合物中脱除芳烃的方法，其步骤如下：(1)将近沸点烃类混合物投入耐压的搪瓷反应釜中；(2)加入SO3，SO3加入速度为1～3g/min；(3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱建华，詹亚力，郑晓宇，吴言兴，张妍，沈复，
申请(专利权)人：中国石油天然气集团公司，石油大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]