由含油蜡制备基础油的方法技术

一种通过以下步骤由含有含油蜡的原料制备基础油的方法：（ａ）在氢存在下原料与经硫化的含有镍和钨／酸性无定形氧化硅－氧化铝载体的加氢脱硫催化剂接触，以及（ｂ）对步骤（ａ）的流出物进行降低倾点步骤，以便制得基础油。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
由含油蜡制备基础油的方法本专利技术涉及一种由含有含油蜡的原料通过在氢存在下所述的原料与含有第VIB族金属和第VIII族非贵金属/无定形载体的催化剂接触来制备基础油的方法。GB-A-1493620公开了一种制备基础油的加氢异构化方法。已知用于这样的反应的催化剂通常含有加氢组分和酸性组分。GB-A-1493620公开了一种含有负载在氧化铝载体上的镍和钨作为加氢组分的催化剂。催化剂所需的酸性由氟的存在来提供。已进行了许多努力来制得不含氟的加氢异构化催化剂。例如，WO-A-9941337公开了这样一种加氢异构化方法，其中含有含油蜡的进料与不含氟的催化剂接触。所公开的催化剂由负载在氧化硅-氧化铝载体上的铂或钯金属组成。根据这一专利，优选在加氢异构化步骤以前进行加氢处理步骤，以便使硫和氮的含量下降到2ppm以下，以便防止含贵金属的加氢异构化催化剂失活。US-A-5370788公开了一种任选含氟的加氢异构化催化剂。US-A-5370788公开了这样一种含油蜡的加氢异构化方法，其中使用负载在氧化硅-氧化铝载体上的未氟化的镍-钼催化剂，其孔径差不多仅为60-130埃，其总表面积为249米2/克，其总孔体积为0.5毫升/克，其中孔径大于500埃的孔的孔体积为0.05毫升/克。据称所述的催化剂耐硫。当加氢异构化方法在约70巴和370℃下进行时，按含油蜡计，在所述专利中公开的最高基础油产率为约38％(重量)。EP-A-537969公开了一种任选含有氟的加氢异构化催化剂。公开了这样一种含油蜡的加氢异构化方法，其中使用差不多仅有直径小于100埃的孔的镍-钼/氧化硅-氧化铝催化剂，其总表面积为100-250米2/克。据称所述的催化剂是耐硫的。在所述专利中公开，当加氢异构化方法在约70巴和约400℃下进行时，按含油蜡计，有最高的基础油产-->率。根据所述的专利，产物需要加氢精制步骤，以便提高其UV稳定性。EP-A-666894公开了一种不含氟的加氢异构化催化剂。公开了这样一种含油蜡的加氢异构化方法，其中使用有某一大孔隙度的镍-钼/氧化硅-氧化铝载体催化剂。大孔隙度定义为，相当大部分孔的直径大于100纳米。总孔体积为0.6-1.2毫升/克。在所述的专利中，当加氢异构化方法在140巴和391℃下进行时，按含油蜡计，最高的基础油产率为约42％(重量)。US-A-5292989公开了这样一种含油蜡的加氢异构化方法，其中使用含有钴、镍和钼/氧化硅-氧化铝载体的催化剂，其中将氧化硅沉积在载体表面。根据描述，含油蜡为一种可能的进料。优选在加氢异构化以前，将含油蜡进料中的硫和氮含量降到2ppm以下。本专利技术的一个目的是要提供这样一种含油蜡的加氢异构化方法，所述的方法可在相对低的压力即小于100巴下操作。也在这样的低压下操作的上述方法的缺点是，它们在相对高的温度下即高于390℃下进行。这样的高温的缺点在于，产物中的多芳烃(PCA)化合物的含量变得太高，即大于10毫摩尔/100克产物。然后需要外加的加氢精制，以便使这些PCA化合物饱和，使其含量小于10毫摩尔/100克。本专利技术的目的是要提供这样一种由含油蜡制备基础油的加氢异构化方法，所述的方法在较低的压力和较低的温度下进行。另一目的是，通过所述的方法制得的产物有低含量的多芳烃化合物，优选PCA的含量小于10毫摩尔/100克。相关的目标是，如此制得的产物不需要外加的加氢精制步骤，以便使PCA的含量下降。另一目标是要提供这样一种方法，所述的方法能允许进料中有更高含量的硫和氮，以致不需要前面的加氢处理步骤。从以下的描述中，本专利技术的另一些优点将变得很清楚。用以下的方法来达到上述目的。由含有含油蜡的原料制备基础油的方法包括以下步骤：(a)在氢存在下原料与经硫化的含有镍和钨/酸性无定形氧化硅-氧化铝载体的加氢脱硫催化剂接触，以及(b)对步骤(a)-->的流出物进行降低倾点步骤，以便制得基础油。本申请人已发现，在步骤(a)中使用有相对高加氢脱硫(HDS)活性和酸性无定形氧化硅-氧化铝载体的含镍/钨催化剂可在低压和低温下制备高产率的基础油，其中基础油产物有可接受的多芳烃化合物含量。在这里相对高的加氢脱硫活性指比现有技术的含镍/钨的催化剂有更高的活性。从下面的描述中，另外一些优点将变得很清楚。含有含油蜡的进料也可含有其他的蜡源，例如费-托合成蜡。适宜的是，含油蜡在进料中的含量大于50％(重量)、优选大于80％(重量)直至100％(重量)。含油蜡宜在溶剂脱蜡方法中制得，所述的方法可为制备基础油方法的组成部分。如此制得的含油蜡的平均沸点宜为400-600℃。用ASTM D721测定的蜡中的油含量宜为0-50％(重量)。含油蜡进料可含有0-1％(重量)硫和0-150ppm氮。已发现，当硫和/或氮为进料的组成部分时，在本专利技术方法中使用的催化剂是相对稳定的。这一点是有利的，因为这样可避免前面的脱硫步骤，也称为加氢处理步骤。如果一次制备例如有特定运动粘度(100℃)的一种基础油等级，那么含油蜡进料的沸程优选相当窄，更优选回收10％(重量)的温度和回收90％(重量)的温度之间的差优选为80-160℃、优选低于130℃。如果人们打算一次制备有不同粘度性能的两种或两种以上基础油等级，那么优选使用更宽沸点的含油蜡进料。这样的更宽沸点的含油蜡进料其回收10％(重量)的温度和回收90％(重量)的温度之间的差优选为170-300℃、更优选170-250℃。运动粘度为2-10厘沱(100℃)以及极好的Noack挥发性性能为至多17％(重量)(对于较低的等级)甚至更低(对于更重粘度的等级)的不同基础油等级宜通过从优选步骤(a)流出物用蒸馏步骤分离这些基础油等级来制备。步骤(a)中使用的催化剂优选含有2-10％(重量)镍和5-30％(重量)钨。在步骤(a)中使用的经硫化的加氢脱硫催化剂有相对高的加氢脱硫活性。相对高的活性在这里指与现有技术的镍/钨/氧化硅-氧化铝催-->化剂相比时有相当高的活性。优选的是，催化剂的加氢脱硫活性大于30％、更优选小于40％、最优选小于35％，其中加氢脱硫活性为噻吩在标准的加氢脱硫条件下与催化剂接触时，以重量百分数表示的C4烃裂化产物的产率。标准条件包括氢/噻吩混合物与200毫克30-80目经硫化的催化剂在1巴和350℃下接触，其中氢的流量为54毫升/分，而噻吩在整个气体进料中的浓度为6％(体积)。在试验中要使用的催化剂颗粒为首先经破碎然后经30-80目筛分的。然后将催化剂在300℃下干燥至少30分钟，再将200毫克干燥的催化剂装入玻璃反应器。然后通过催化剂与H2S/H2混合物接触约2小时来进行催化剂预硫化，其中H2S的流量为8.6毫升/分和H2的流量为54毫升/分。在预硫化过程中的温度以10℃/分的速率从室温(20℃)升到270℃，并以10℃/分的速率升至350℃以前，在270℃下保持30分钟。在预硫化过程中，镍和钨的氧化物转化成活性的金属硫化物。在预硫化后，停止H2S流，然后将H2以54毫升/分的流量通过两个装有噻吩的恒温玻璃反应器鼓泡。将第一个玻璃反应器的温度保持在25℃，而将第二个玻璃反应器的温度保持在16℃。在16℃下噻吩的蒸汽压力为55mmHg时，进本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过以下步骤由含有含油蜡的原料制备基础油的方法：（ａ）在氢存在下原料与经硫化的含有镍和钨／酸性无定形氧化硅－氧化铝载体的加氢脱硫催化剂接触，以及（ｂ）对步骤（ａ）的流出物进行降低倾点步骤，以便制得基础油。

【技术特征摘要】
EP 2001-6-7 01401491.41.一种通过以下步骤由含有含油蜡的原料制备基础油的方法：(a)在氢存在下原料与经硫化的含有镍和钨/酸性无定形氧化硅-氧化铝载体的加氢脱硫催化剂接触，以及(b)对步骤(a)的流出物进行降低倾点步骤，以便制得基础油。2.根据权利要求1的方法，其中经硫化的加氢脱硫催化剂的加氢脱硫活性大于30％，其中加氢脱硫活性为噻吩在标准的加氢脱硫条件下与催化剂接触时，以重量百分数表示的C4烃裂化产物的产率，其中标准条件包括氢-噻吩混合物与200毫克30-80目催化剂在1巴和350℃下接触，其中氢的流量为54毫升/分，而噻吩在混合物中的浓度为6％(体积)。3.根据权利要求2的方法，其中催化剂的加氢脱硫活性低于40％。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在这样一种方法中制得加氢脱硫催化剂，其中镍和钨在螯合剂存在下浸渍在酸性无定形氧化硅-氧化铝载体上。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中仅按载体计，加氢脱硫催化剂的氧化铝含量为10-60％(重量)。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中氧化硅-氧化铝载体的正庚烷裂化试验值为310-360℃，其中用以下方法得到裂化试验数值：在标准条件下，当与含有所述载体和0.4％(重量)铂的催化剂接触时，测定40％(重量)正庚烷转化时的温度。7.根据权利要求6的方法，其中氧化硅-氧化铝载体的正庚烷裂化试验值为320-350℃。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中催化剂含有2-10％(重量)镍和5-30％(重量)钨。9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中加氢脱硫催化剂的表面积为200-300米2/克。10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中加氢脱硫催化剂的总孔体积大于0.4毫升/克。11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中加氢脱硫催化剂的总孔体积中5-40％(体积)以孔径...

【专利技术属性】
技术研发人员：G贝纳德，E杜普雷，JAR范维恩，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]