一种烃油裂化方法技术

一种烃油裂化方法，其特征在于，该方法包括在一个包括多个反应区的反应器内，在裂化反应条件下，将烃油与一种催化剂接触，将反应产物与催化剂分离，将分离出的待生催化剂的一部分再生，再生后的催化剂或再生后的催化剂和新鲜催化剂的混合物与一种含还原气体的气氛接触，所述与含还原气体的气氛接触的温度为１００－９００℃，接触的压力为０．１－０．５兆帕，接触的时间至少为１秒，含还原气体的气氛的用量为每吨含金属组分的裂化催化剂每分钟不小于０．０３立方米还原气体，还原区的压力为０．１－０．５兆帕，与含还原气体的气氛接触后的催化剂在第一反应区与所述烃油接触反应；分离出的待生催化剂的另一部分在第一反应区以后的至少一个反应区，依次与前一反应区得到的反应产物接触反应；其中，所述催化剂是一种含金属组分的裂化催化剂，或者是含有不含金属组分的裂化催化剂和含金属组分的裂化催化剂的催化剂混合物，所述金属组分以最高氧化价态或金属组分以还原价态存在，以所述含金属组分的裂化催化剂为基准，以最高价态的金属组分的氧化物计，金属组分的含量为０．１－３０重量％，所述金属组分选自元素周期表ⅢＡ族非铝金属、ⅣＡ族金属、ⅤＡ族金属、ⅠＢ族金属、ⅡＢ族金属、ⅤＢ族金属、ⅥＢ族金属、ⅦＢ族金属、Ⅷ族非贵金属、稀土金属中的一种或几种。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种烃油裂化方法                          
本专利技术是关于一种烃油裂化方法。                          
技术介绍
烃油的裂化方法通常包括在一个裂化区内，在裂化反应条件下，将烃油与一种裂化催化剂接触反应，分离裂化产物和催化剂，将催化剂循环至再生区再生，将至少部分再生后的催化剂循环回裂化区，再生催化剂的目的是保持催化剂的裂化活性。有些烃油中含有镍、钒、铁等杂质，烃油中镍、钒、铁等杂质在含分子筛的催化剂上沉积，会导致催化剂失活或影响裂化产物分布。为解决这一问题，有些烃油裂化方法在再生区之后，加入了一个还原区。US4,345,992公开了一种烃油催化裂化方法，该方法包括在一个裂化区内，在裂化反应条件下，将烃油与一种颗粒状裂化催化剂接触，将部分所述裂化催化剂连续转移至一个再生区，在再生区内，用燃烧的方法脱除催化剂上的炭沉积物，将再生后的催化剂连续转移至一个还原区，在还原区内，将所述催化剂与一种还原气体接触，还原的条件使杂质金属不利效应得到降低，在还原区的上游使用了一种气封，以保证未消耗的还原气体的主要部分进入裂化区；将还原后的催化剂连续转移至裂化区。所述催化剂包括各种常规的裂化催化剂，如含沸石的裂化催化剂和无定形硅铝酸盐催化剂。US4,623,443公开了一种烯烃加氢的方法，该方法包括在一个裂化区，在裂化反应条件下，用一种再生后的金属涂层催化剂裂化一种烃类，将所述催化剂转移至一个再生区，与一种含氧气体接触，将催化剂再生，连续将部分再生后的催化剂转移至所述裂化区，同时，将另一部分再生后的催化剂转移至一个还原区，在还原区内，将所述催化剂与一种还原气体接触，接触的条件使催化剂上的金属还原，将裂化后的烃类转移至一个分离区，在分离区从裂化产物中分离出氢气和烯烃，在一个-->加氢区，将至少部分所述氢气和烯烃与还原后的催化剂接触，使烯烃加氢，将所述催化剂转移至再生区。US4,623,443还公开了一种烯烃连续加氢方法，该方法在再生条件下，将一种失活的被金属污染的裂化催化剂与一种含氧的气体接触，得到再生后的被金属污染的催化剂，在还原条件下，将再生后的被金属污染的催化剂与一种还原气体接触，得到还原的再生后的被金属污染的催化剂，然后，立刻在加氢条件下，将所述还原的再生后的被金属污染的裂化催化剂与一种氢气和烯烃的混合物接触，对所述烯烃加氢。US4,623,443还公开了一种烃类转化方法，该方法包括(1)在一个反应区，在裂化反应条件下，将一种含有金属的烃类与一种活性催化剂接触，得到裂化产物和部分失活的被金属污染的催化剂；(2)将裂化产物和部分失活的被金属污染的催化剂分离；(3)将所述裂化产物分馏成氢气、烯烃和其它烃类；(4)在再生条件下，将所述部分失活的被金属污染的裂化催化剂与一种含氧的气体接触，得到再生后的被金属污染的催化剂；(5)将部分所述再生后的被金属污染的催化剂循环至所述反应区；(6)在还原条件下，将剩余的再生后的被金属污染的催化剂与一种还原气体接触，得到一种还原的再生后的被金属污染的催化剂；(7)在加氢条件下，将所述还原的再生后的被金属污染的催化剂与氢气和烯烃接触，得到加氢后的烯烃和部分结焦的还原的再生后的被金属污染的催化剂；(8)将所述加氢后的烯烃和部分结焦的还原的再生后的被金属污染的催化剂分离；(9)将加氢后的烯烃循环到(3)所述的分馏系统；(10)将部分结焦的还原的再生后的被金属污染的催化剂循环至(4)再生。近年来，出于环保的考虑，在世界范围内，对燃料油标准的要求不断提高。以中国为例，1999年国家质量监督局制定了“车用汽油有害物质控制标准”，按照该标准的要求，成品汽油的硫含量应小于800ppm。欧洲燃油III号排放标准对汽油硫提出了小于30ppm的更为苛刻的要求。实际上，成品汽油90％以上的硫来自于FCC汽油。另一方面，催化裂化原料的重质化倾向日益-->严重，具有较高硫含量的中东原油在中国炼厂所占原油中的比重也越来越大，因此，需要开发出具有高裂化活性和脱硫性能的裂化催化剂及具有强重油裂化能力和脱硫能力的裂化方法。US6,036,847及其同族专利EP0,798,362A2公开了一种烃类流化催化裂化方法，其中，所述烃类进料在不存在外加氢的条件下，在一个裂化区被裂化，并且包括催化剂颗粒的所有颗粒不断在烃类裂化区和一个催化剂再生区循环。其中，所有颗粒中含有另外一种颗粒，该颗粒具有比催化剂颗粒较低的裂化烃油的活性，所述活性以新鲜颗粒为基准。该颗粒基本上由氧化钛和一种非氧化钛的无机氧化物组成。所述非氧化钛的无机氧化物含有一种Lewis酸，该Lewis酸选自下列的元素及其化合物组成的一组：镍、铜、锌、银、镉、铟、锡、汞、铊、铅、铋、硼、铝(非氧化铝)和锗，所述Lewis酸负载在氧化铝上。由于使用这种含氧化钛的助剂，裂化产物FCC汽油中硫含量得到降低。CN1078094C公开了一种用于流化催化裂化的提升管反应器，该反应器沿垂直方向从下至上依次为互为同轴的预提升段，第一反应区、直径扩大的第二反应区、直径缩小的出口区，在出口区末端连有一段水平管。该反应器既可以满足第一反应区和第二反应区的工艺条件不同，又可以使不同性质的原料油进行分段裂化。CN1076751C公开了一种制取异丁烷和富含异构烷烃汽油的催化转化方法，包括预热的原料油进入一个包括2个反应区的反应器内，在水蒸汽存在下与热的裂化催化剂接触，进行一次和二次反应，裂化反应条件包括第一反应区的温度为530-620℃，反应时间为0.5-2秒，第二反应区的温度为460-530℃，反应时间为2-30秒，分离反应产物，待生催化剂经汽提后进入再生器，经烧焦后循环使用。本专利技术的目的是提供一种新的具有较强重油裂化能力和脱硫能力的烃油裂化方法。本专利技术提供的方法包括在一个包括多个反应区的反应器内，在裂化反应-->条件下，将烃油与一种催化剂接触，将反应产物与催化剂分离，将分离出的待生催化剂的一部分再生，再生后的催化剂或再生后的催化剂和新鲜催化剂的混合物与一种含还原气体的气氛接触，所述与含还原气体的气氛接触的温度为100-900℃，接触的压力为0.1-0.5兆帕，接触的时间至少为1秒，含还原气体的气氛的用量为每吨含金属组分的裂化催化剂每分钟不小于0.03立方米还原气体，还原区的压力为0.1-0.5兆帕，与含还原气体的气氛接触后的催化剂在第一反应区与所述烃油接触反应；分离出的待生催化剂的另一部分在第一反应区以后的至少一个反应区，依次与前一反应区得到的反应产物接触反应；其中，所述催化剂是一种含金属组分的裂化催化剂，或者是含有不含金属组分的裂化催化剂和含金属组分的裂化催化剂的催化剂混合物，所述金属组分以最高氧化价态或金属组分以还原价态存在，以所述含金属组分的裂化催化剂为基准，以最高价态的金属组分的氧化物计，金属组分的含量为0.1-30重量％，所述金属组分选自元素周期表IIIA族非铝金属、IVA族金属、VA族金属、IB族金属、IIB族金属、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族非贵金属、稀土金属中的一种或几种。本专利技术提供的方法具有较强重油裂化能力和脱硫能力。例如，采用本专利技术提供的方法对烃油进行催化裂化，用MOY沸石含量为30重量％，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烃油裂化方法，其特征在于，该方法包括在一个包括多个反应区的反应器内，在裂化反应条件下，将烃油与一种催化剂接触，将反应产物与催化剂分离，将分离出的待生催化剂的一部分再生，再生后的催化剂或再生后的催化剂和新鲜催化剂的混合物与一种含还原气体的气氛接触，所述与含还原气体的气氛接触的温度为100-900℃，接触的压力为0.1-0.5兆帕，接触的时间至少为1秒，含还原气体的气氛的用量为每吨含金属组分的裂化催化剂每分钟不小于0.03立方米还原气体，还原区的压力为0.1-0.5兆帕，与含还原气体的气氛接触后的催化剂在第一反应区与所述烃油接触反应；分离出的待生催化剂的另一部分在第一反应区以后的至少一个反应区，依次与前一反应区得到的反应产物接触反应；  其中，所述催化剂是一种含金属组分的裂化催化剂，或者是含有不含金属组分的裂化催化剂和含金属组分的裂化催化剂的催化剂混合物，所述金属组分以最高氧化价态或金属组分以还原价态存在，以所述含金属组分的裂化催化剂为基准，以最高价态的金属组分的氧化物计，金属组分的含量为0.1-30重量％，所述金属组分选自元素周期表IIIA族非铝金属、IVA族金属、VA族金属、IB族金属、IIB族金属、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族非贵金属、稀土金属中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应器是提升管反应器、固定床反应器、流化床反应器、移动床反应器本身或它们之间的组合。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述裂化反应条件包括反应温度为350-700℃，反应压力为0.1-0.8兆帕，剂油比为1-30。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述裂化反应条件包括反应温度为400-650℃，反应压力为0.1-0.5兆帕，剂油比为2-15。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法包括在一个包括多个反应区的提升管反应器内，在裂化反应条件下，将烃油与一种催化剂接触，将反应产物与催化剂分离，分离出的待生催化剂的一部分进入再生器再生，再生后的催化剂进入还原反应器，在还原反应器中，再生后的催化剂或再生后的催化剂和新鲜催化剂的混合物与一种含还原气体的气氛接触，所述与含还原气体的气氛接触的温度为100-900℃，接触的压力为0.1-0.5兆帕，接触的时间至少为1秒，含还原气体的气氛的用量为每吨含金属组分的裂化催化剂每分钟不小于0.03立方米还原气体，与含还原气体的气氛接触后的催化剂循环至第一反应区与所述烃油接触反应；分离出的待生催化剂的另一部分循环至第一反应区以后的至少一个反应区，依次与前一反应区得到的反应产物接触反应；其中，所述催化剂是一种含金属组分的裂化催化剂，或者是含有不含金属组分的裂化催化剂和含金属组分的裂化催化剂的催化剂混合物，所述金属组分以最高氧化价态或金属组分以还原价态存在，以所述含金属组分的裂化催化剂为基准，以最高价态的金属组分的氧化物计，金属组分的含量为0.1-30重量％，所述金属组分选自元素周期表IIIA族非铝金属、IVA族金属、VA族金属、IB族金属、IIB族金属、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族非贵金属、稀土金属中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，第一反应区的裂化反应条件包括反应温度为450-650℃，反应压力为0.1-0.5兆帕，接触时间为0.4-6秒，剂油比为1-30；第二反应区的裂化反应条件包括反应温度为470-650℃，反应压力为0.1-0.5兆帕，接触时间为1-15秒，剂油比为第一反应区的大于1至3倍；第三反应区及其以后的反应区的裂化反反应条件包括反应温度为450-550℃，反应压力为0.1-0.5兆帕，接触时间为1-4秒，剂油比为第一反应区的大于1至3倍；提升管反应器出口区的条件包括温度为460-590℃，接触时间为0.1-1秒。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，第一反应区的裂化反应条件包括反应温度为490-620℃，反应压力为0.1-0.3兆帕，接触时间为0.8-4秒，剂油比为2-15；第二反应区的裂化反应条件包括反应温度为480-580℃，反应压力为0.1-0.3兆帕，接触时间为2-10秒，剂油比为第一反应区的1.1-2倍；第三反应区及其以后的反应区的裂化反反应条件包括反应温度为470-520℃，反应压力为0.1-0.3兆帕，接触时间为1-2秒，剂油比为第一反应区的1.1-2倍；提升管反应器出口区的条件包括温度为470-570℃，接触时间为0.1-0.8秒。8.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述反应区的个数为2-3个。9.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，催化剂与含还原气体的气氛接触的温度为400-700℃，接触的时间为10秒至1小时，含还原气体的气氛的用量为每吨含金属组分的裂化催化剂每分钟0.05-15立方米还原气体，催化剂与含还原气体的气氛接触的压力为0.1-0.3兆帕，所述含还原气体的气氛指纯的还原气体或含有还原气体和惰性气体的气氛。10.根据权利要求9所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：龙军，田辉平，郭瑶庆，朱玉霞，刘宇键，陈振宇，许友好，张久顺，达志坚，何鸣元，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：