粗笨、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法技术

本发明专利技术涉及一种粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法，由粗苯与丙烯，在催化剂作用下，烃化合成高辛烷值、高芳烃汽油调和组分。技术特征在于：从催化重整生成油中粗分经过精馏得到粗苯，再将经过蒸馏获得的粗苯，与丙烯在酸性催化剂的作用下，烃化生成异丙苯。采用本发明专利技术的技术具有两方面优点：１．重整生成油在清洁汽油中的添加量不受其苯含量的制约；２．蒸馏获得的粗苯可以用于苯烃化生产高辛烷值调和组分。

【技术实现步骤摘要】
粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法所属
：本专利技术涉及一种粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法，由粗苯与丙烯，在催化剂作用下，烃化合成高辛烷值、高芳烃汽油调和组分。
技术介绍
：我国汽油构成不合理的关键是FCC汽油比重过大，造成商品汽油硫含量高、烯烃含量高。因此减轻和解决我国汽油引起污染的核心是FCC汽油脱硫—降烯烃，然而大量的烯烃随着硫化物的加氢脱除，而被饱和，失去其潜在的辛烷值增效作用。大气污染虽然减轻，却出现了辛烷值缺口。因此，汽油清洁化技术的研究正沿两条主线发展，一方面是开发辛烷值损失尽可能小的FCC汽油脱硫—降烯烃工艺，另一方面是开发或者选择经济、高效的高辛烷值组分生产技术，补充降烯烃带来的辛烷值损失。芳烃对于汽油辛烷值具有增效作用，因此芳烃含量65％～70％的催化重整的生成油是生产高辛烷值标号汽油的重要组分。然而苯是一种强挥发性的芳烃，在汽油中的含量受到严格的限制，当前我国按照世界燃料标准1类和2类无铅汽油规定要求，苯含量小于2.5％，芳烃含量小于40％；世界燃料标准规定3类和4类无铅汽油要求芳烃含量小于35％，苯含量小于1％。而生成油中一般含苯在13％～16％，因此由于苯的问题，限制了重整生成油在汽油中的添加量。异丙苯，做为高辛烷值芳烃调和组分，与低碳烯烃齐聚物、重整生成油、MTBE等共同作为高辛烷值组分，添加到加氢FCC汽油，或者加氢异构化FCC汽油，可以生产各种辛烷值标号：90号、93号、95号、97号和98号清洁汽油。异丙苯的制取主要以苯与丙烯为原料，在催化剂的作用下，经烃化反应制备。工业催化剂有AlCl3和固体磷酸催化剂，以及沸石、分子筛催化剂。生成异丙苯的主反应属于亲电取代反应，在酸催化剂作用下，丙烯被活化成异丙基正碳离子，生成的异丙基正碳离子进攻苯环、形成络合物，再经质子离去，完成烃化反应过程。关于传统的苯丙稀烃化合成异丙苯的反应过程，有许多报道和专利，如林衍华、方永成、顾星和谢在库发表于1999年第3期工业催化的论文“沸石液相烃化合成异丙苯中烷基转移技术进展”，杨玉明、赵远庆、姚亚平、陈永福、袁梅卿1999年1月发表于第30卷第1期石油炼制与化工的论文“异丙苯合成中抑制副产物壬烯的工艺优化研究”(使用固体磷酸催化剂)等，使用的苯都是纯度达到98％以上的工业级纯苯，使用的丙烯都是纯度99％以上的聚合级丙烯。-->
技术实现思路
：为避免现有技术存在的生成油添加量受到其本身苯含量限制的缺陷，本专利技术提出了从重整生成油中分离掉大部分苯，然后将分离获得的粗苯与丙烯烃化，合成高辛烷值汽油组分的方法，由粗苯与丙烯，在催化剂作用下，烃化合成高辛烷值汽油调和组分。采用本专利技术的技术具有两方面优点：1、重整生成油在清洁汽油中的添加量不受其苯含量的制约；2、蒸馏获得的粗苯可以用于苯烃化生产高辛烷值调和组分。本专利技术的技术特征在于：从催化重整生成油中粗分经过精馏得到粗苯，再将经过蒸馏获得的粗苯，与丙烯在酸性催化剂的作用下，烃化生成异丙苯。本专利技术采取在从生成油中蒸馏分离出大部分苯(粗苯)的办法，使生成油的添加量不受苯的制约，比如按照世界燃料标准1类和2类无铅汽油规定，即使不考虑其他调和组分的苯含量，苯含量14％的重整生成油，由于苯含量的限制，在清洁汽油中的添加量只能在10％～20％范围内。而对于脱除苯的重整油而言，苯含量在4％左右，在汽油中的添加量可以完全由芳烃本身在汽油中的允许含量所决定，不受生成油的苯含量限制。经过蒸馏获得的粗苯，与丙烯在酸性催化剂的作用下，烃化生成异丙苯，RON高达105，成为清洁汽油的高辛烷值芳烃调和组分，和低碳烯烃齐聚物、重整生成油、MTBE等其他高辛烷值组分，共同与加氢FCC汽油，或者加氢异构化FCC汽油调和，生产各种辛烷值标号的清洁汽油。所述的酸性催化剂可以是固体磷酸催化剂，也可以是沸石、分子筛催化剂。例如UOP公司生产的SPA-1和SPA-2催化剂，或者上海石油化工研究院生产的T-49和T-99催化剂。苯丙稀烃化过程中使用的丙烯可以是纯度达到99％以上的聚合级精丙烯，也可以使用纯度在40％～90％的炼油厂粗丙烯。具体实施方式：现结合实施例对本专利技术作进一步描述：【实施例1】粗苯、丙烯烃化生产异丙苯第一步，从重整生成油中分离粗苯：重整生成油取自某炼油厂，组成：苯14.65％，甲苯21.67％，二甲苯19.19％，碳九芳烃7.96％，碳十芳烃5.07％，总芳烃含量68.54％，总烷烃含量31.46％。在实验室连续进料玻璃精馏柱进行拔头和去尾，精馏柱直径30mm，高2.8m，精馏段1.45m，提馏段1.0m，填充6mmθ型压延孔环，柱顶热回流比3。操作过程：重整生成油首先拔头，除去沸点78℃以前的轻组分，拔头以后的物料，重新使用原装置去尾，从精馏柱顶收集初馏～81℃的馏分(粗苯)。原料重整生成油投入量2500g，获得280g-->粗苯，苯的蒸馏收率(以生成油中的苯为基准)75％，粗苯组成：苯98％，其他芳烃1％，烷烃1％；有脱苯重整生成油2215g，苯含量为4.1％，蒸馏损失5g。第二步，苯丙稀烃化：丙烯原料来自某炼油厂气体分馏装置的粗丙烯，丙烯含量55％。粗笨、丙烯烃化使用上海石化研究院生产的T-49固体磷酸催化剂，反应在催化剂装载量50mL的实验室单管装置进行，操作条件：苯核、丙烯及其衍生物比(mol)4∶1，反应压力2.5Mpa，液时空速4h-1，反应温度185℃。烃化产物脱除沸点100℃以前的轻组分和200℃以后的重化物，获得的异丙苯(代号IPB)组成：异丙苯91％，二异丙苯7％，少量烯烃和烷烃，RON＝105，MON＝96。本专利技术在实施例中涉及的调和组分情况见表1                              表1  调合组分情况表  序  号    调合组分               辛烷值  组分的组成/v％    RON    MON    敏感性3)   烯烃  芳烃  1  2  3  4  5    ISO11)    ISO22)    poly(齐聚物)    REF(重整油)    IPB(异丙苯)    84.4    86    98.8    97    105    79.7    81.8    87.3    86.8    96    7.7    8.3    11.5    8.2    9.0   3   3   98   0   0  22.8  22.8  0  65  981)加氢FCC汽油—非贵金属催化剂异构化产物，2)加氢FCC汽油—贵金属催化剂异构化产物，3)敏感性＝RON-MON。下述实施例中，可以看出用异丙苯作为调合汽油组分的优点。【实施例2】重整油(REF)和异丙苯(IPB)调合作用比较(1)使用重整油调合方案   编号  组分代号   RON  MON    烯烃/％  芳烃/％  组分/v   1   2   3  ISO1  REF  poly   84.4   97   98.8  79.7  86.8  84.3    3    0    98  22.8  65  0  .7  .15  .15  加权平均辛烷值  调合辛烷值  辛烷值调合增益   88.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法，其特征在于：对催化重整生成油进行蒸馏分离出粗苯，获得的粗苯与丙烯在酸性催化剂的作用下，烃化生成异丙苯。

【技术特征摘要】
1、一种粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值、汽油组分的方法，其特征在于：对催化重整生成油进行蒸馏分离出粗苯，获得的粗苯与丙烯在酸性催化剂的作用下，烃化生成异丙苯。2、根据权利要求1所述的粗苯、丙烯烃化合成高辛烷值汽油组分的方法，其特征在于：所述的酸性催...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚亚平，周奇，赵利志，侯渤，邓念，李延，
申请(专利权)人：西安理想化工技术研究发展有限公司，
类型：发明
国别省市：87[中国|西安]