一种烃油加工方法，包括在氢气存在和加氢反应条件下，将烃油进料与一种经还原的含分子筛、贵金属的催化剂接触，其中所述的还原包括在温度为１６０－５５０℃条件下，将所述催化剂与氢气和氨的混合气接触５－３０小时，以体积计，混合气中氨的含量为０．１％－１０％，总压为０．１－１８ＭＰａ。本发明专利技术方法由于在对含分子筛、贵金属催化剂进行还原的同时，分子筛中的强酸中心被屏蔽。使该催化剂在保持较高的反应活性的同时，具有较好的活性稳定性。
【技术实现步骤摘要】
一种烃油加工方法
本专利技术涉及一种烃油加工方法，更具体地说涉及一种在氢和含分子筛、贵金属催化剂存在下的烃油加工方法。
技术介绍
第VIII族的贵金属因其具有优异的加氢催化活性、特别是在较低的反应温度下活性高，常作为加氢活性组分用来制备各类用于烃加工的加氢催化剂。例如，U.S.Patent No.5,246,566公开了一种生产低倾点优质润滑油基础油的方法，该方法包括含蜡原料在具有短轴为4.2-4.8、长轴为5.4-7.0的一维椭圆孔结构的分子筛催化剂上异构化，催化剂含有至少一种第VIII族金属，适用的分子筛包括SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23和ZSM-35，反应压力为0.1-20兆帕，所用催化剂还含有多孔性基质材料，如氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆。此外，为提高催化剂异构化反应选择性，优选的实施方法中催化剂含有第IIA族金属。CN 1225113A公开了一种润滑油烃类加工的方法，该方法包括一系列的步骤：为了除去杂原子和至少一部分芳烃化合物的加氢处理，接着是芳烃饱和、异构化和使VI值升高的加氢处理/加氢裂化，接着是为了脱除石蜡的加氢异构化，最后是使润滑油增加稳定性的加氢精制，改进的方法涉及第二阶段加氢裂化，它包括：在反应器中的第一催化剂和按层分布在其上的第二催化剂，所述的第一催化剂包括一种异构化脱蜡催化剂；和在所述的反应器中第二催化剂层分布在第一催化剂顶部，所述的第二催化剂选自贵金属无定形催化剂、贵金属加氢裂化催化剂或其混合物，其中对于基础润滑油的制备来说，在恒定的VI值下，与仅装填有所述的第一催化剂的单一反应器相比，所述的第一和第二催化剂组合可获得较长的催化剂寿命，具有较高的活性和较高的收率。-->一般而言，贵金属催化剂的加氢活性与贵金属的存在状态有关，顺序为：还原态＞氧化态。因此，这类催化剂在使用前需要进行还原，以使贵金属由氧化态转化为还原态。在氢气存在下，氧化态的贵金属容易被还原。关于负载型贵金属催化剂的制备与还原方法的报道很多，例如，在CN85102710A，CN85100215A，CN85108492A，US5391291中分别给出了这种方法，这里不赘述。众所周知，含分子筛的负载型贵金属催化剂，在用于临氢烃转化反应的初期处于一种不稳定的高活性状态，常导致烃类的过度裂化反应。由于加氢裂化属放热反应，过度的加氢裂化反应产生的热量使催化剂床层局部过热或飞温，从而造成反应装置不能稳定操作、催化剂积炭和失活。为解决这个问题，常用的方法是在反应初期向反应介质中引入氨和/或氨的前身物以屏蔽催化剂中的强酸中心。US 6,416,654公开了一种控制异构脱蜡过程稳定性的方法。所用催化剂为含Beta沸石和0.01-2(重量)％贵金属催化剂。该方法通过向反应器中注入足够量的氨气与催化剂接触，以使脱蜡反应器内的反应温度保持在482℃以下。US 5,888,377公开了一种采用含沸石加氢裂化催化剂的两段加氢裂化开工方法。该开工方法包括以下步骤：a)将富氢循环气循环入第二段反应区，逐渐提高反应器入口温度；b)在循环气中注入氨，注入氨的速度以满足当第二段反应器入口温度达到176℃时，循环气中氨的浓度大于500ppm；c)升高反应温度，同时将指定原料油通入第二反应器，使进料的转化率达到至少40％；d)通过减少注入氨的量，降低第二反应器入口氨的浓度。US 4,428,825公开了一种润滑油加氢精制的改进方法，包括在外加氨或氨的前身物存在下，采用含有脱蜡分子筛组分的催化剂进行催化脱蜡。在现有烃油加工方法中，通过注入氨或氨的前身物，可在一定程度上抑制含分子筛催化剂开工初期发生过度裂化反应，使反应在可控制的状态下进行。但缺点是，为了使催化剂达到氨吸附平衡，含氨或氨的前身物的-->循环气或循环油的循环量大，开工周期长；同时催化剂初期活性低，活性恢复慢。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种新的在氢和含贵金属、分子筛催化剂存在下的烃油加工方法。本专利技术提供的方法包括在氢气存在和烃油加氢反应条件下，将烃油进料与一种经还原的含分子筛、贵金属的催化剂接触，其中所述的还原包括在温度为160-550℃条件下，将所述催化剂与氢气和氨的混合气接触5-30小时，以体积计，混合气中氨的含量为0.1％-10％，总压为0.1-18MPa。本专利技术方法由于在对含分子筛、贵金属催化剂进行还原的同时，分子筛中的强酸中心被屏蔽。使该催化剂在保持较高的反应活性的同时，具有较好的活性稳定性，克服了现有方法开工周期长；同时催化剂初期活性低，活性恢复慢的不足。例如，对于同一种润滑油异构降凝催化剂，按照本专利技术提供方法加工一种硫含量为10μg/g、氮含量为4.5μg/g、倾点为18℃的原料油，在反应进行16和350小时分别取样分析，生成油中基础油收率分别为78％和78.5％，倾点为-27℃和-24℃；而按对比例方法，在反应进行16和350小时分别取样分析，生成油中基础油收率分别为77％和76％，倾点均仅为-21℃。上述反应中，两种方法中的反应压力、空速相同，但本专利技术方法中的反应温度仅为350℃，而对比例方法则为360℃。 具体实施方式按照本专利技术提供方法，所述含分子筛、贵金属催化剂与氢气和氨的混合气接触温度优选为200-480℃，时间优选为8-24小时；混合气中氨的含量优选为0.5-8％，总压优选为0.1-1.5MPa，进一步优选为0.3-1.2MPa。所述含分子筛、贵金属催化剂与氢气和氨的混合气的接触可以在专用的催化剂还原装置中进行，也可以在反应器中原位进行。所述混合气的用量优选使其与催化剂的体积比为100-800∶1，进一步优选为200-600∶1。当还原在专用的催化剂还原装置中进行时，经降温后得到还原催化剂；当反-->应在反应器中进行时，经调节温度、压力后，直接通入原料油进行反应。按照本专利技术提供方法，在所述含分子筛、贵金属催化剂与所述的混合气接触后，还包括一个用氢气吹扫的步骤，吹扫温度为240-550℃、优选为280-480℃，吹扫时间为5-30小时、优选为8-24小时。按照本专利技术提供方法，所述含分子筛、贵金属催化剂视不同的烃油加工过程可以不同，对此，本专利技术没有限制。例如，在以加氢转化烃油中的蜡组分为目的的烃油加工方法中，所述催化剂选自脱蜡催化剂、烷烃异构化催化剂和异构降凝催化剂中的一种或几种。这类催化剂所含贵金属为Pt和/或Pd，所含分子筛通常选自具有中孔结构的ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41中的一种或几种。按照本专利技术提供方法，在烃油进料与所述含分子筛、贵金属的催化剂接触之前或之后，可包括一个或多个与其它催化剂接触的步骤，以达到烃油加本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烃油加工方法，包括在氢气存在和烃油加氢反应条件下，将烃油进料与一种经还原的含分子筛、贵金属的催化剂接触，其中所述的还原包括在温度为１６０－５５０℃条件下，将所述催化剂与氢气和氨的混合气接触５－３０小时，以体积计，混合气中氨的含量为０．１％－１０％，总压为０．１－１８ＭＰａ。
【技术特征摘要】
1.一种烃油加工方法，包括在氢气存在和烃油加氢反应条件下，将烃油进料与一种经还原的含分子筛、贵金属的催化剂接触，其中所述的还原包括在温度为160-550℃条件下，将所述催化剂与氢气和氨的混合气接触5-30小时，以体积计，混合气中氨的含量为0.1％-10％，总压为0.1-18MPa。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述温度为200-480℃，时间为8-24小时，氨的含量为0.5-8％，总压为0.1-1.5MPa。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述总压为0.3-1.2MPa。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合气与催化剂的体积比为100-800∶1。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述混合气与催化剂的体积比为200-600∶1。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的接触之后，还包括采用氢吹扫的步骤，吹扫温度为240-550℃，时间5-30小时。7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述吹扫温度为280-480℃，时间8-24小时。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含分子筛、贵金属的催化剂为脱蜡催化剂、烷烃异构化催化剂或异构降凝催化剂中的一种或几种。9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自具有中孔结构的ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41中的一种或几种。10.按照权利要求1或8所述的方法，其特征在于，所述贵金属为Pt和/或Pd。11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在将所述烃油进料与所述经还原的含分子筛、贵金属的催化剂接触之前，还包括在烃油加氢反应条件下与加氢处理催化剂接触的步骤。12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于，所述加氢处理催化剂由含或不含分子筛的耐热无机氧化物载体...
【专利技术属性】
技术研发人员：王鲁强，郭庆洲，董维正，石亚华，黄卫国，刘广元，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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