一种加氢精制生产白油的方法技术

本发明专利技术涉及一种加氢精制制备白油的方法。本发明专利技术方法以润滑油基础油类原料加氢，第一段采用具有异构降凝和加氢精制双功能催化剂，第二段采用还原态催化剂，本发明专利技术第一段可以生产出优质的工业级白油，第二段可以生产出优质的食品级白油。与现有技术相比，本发明专利技术方法具有液体产品收率高，质量好等优点，可以用于生产工业级白油和食品级白油。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢精制生产白油的方法，特征是以润滑油基础油类原料加氢，生产优质白油的方法。
技术介绍
白油广泛应用于日用、食品、化工、纺织、电子、冶金、农业、军工、轻工等领域。白油是将石油润滑油馏分深度精制，至几乎完全除去硫氮芳烃而得到的产品，其主要成分是异构烷烃和环烷烃。早期生产白油采用磺化法，该法产生大量酸渣污染严重。现代生产白油的主要方法是加氢精制，其原料和工艺有多种。如采用加氢裂化尾油为原料，经临氢降凝再补充精制得到白油；或经采用贵金属异构催化剂异构脱蜡/补充精制一段串联生产白油等；以润滑油基础油为原料，经两至三段加氢精制也可以生产的白油。但由于基础油本身的倾点比较高(通常在-6～-12℃)和芳烃加氢后的倾点回升，其中需要有降凝工序。中国专利96120125.8提供一种由环烷基直馏馏分直接加氢生产白油的方法。采用单段串联工艺，第一反应器在加氢脱硫、脱氮条件下操作，第二反应器在加氢脱芳烃条件下操作。采用非贵金属催化剂。中国专利98114344.X使用硫、氮等杂质及芳烃含量较高的润滑油基础油或质量更差的馏分油为原料，采用一段加氢工艺，可生产出优级品的工业白油。以上两种方法都存在加氢产品倾点回升的问题，当原料的倾点不足以达到产品要求时，就需要用进一步降低倾点的工艺来补充加工。中国专利99113287.4为润滑油加氢补充精制方法，该方法将润滑油通过双催化剂床层，其中一种催化剂含有ZSM-5或ZSM-8等。该方法也可以用于降低白油的倾点。-->在临氢降凝催化剂中，通常含有ZSM-5、ZSM-8等沸石组分。由于这类沸石组分只允许小分子直链烷烃进入和并发生裂解反应，产生气体较多。这样在降凝-精制工艺中，其总液体收率相对比较低，产品分布也比较单一。而采用贵金属异构催化剂异构脱蜡/补充精制生产白油；对原料的硫、氮含量有严格要求，通常经过糠醛、酮苯和白土老三套装置生产的普通基础油达不到要求，需要再进行加氢精制后才能做为原料。
技术实现思路
本专利技术提供一种可以提高白油收率同时降低倾点的生产白油的方法，本专利技术方法可以获得工业白油，也可以获得食品级白油。本专利技术生产工业级白油的方法具体如下：以润滑油基础油为原料，在适宜条件下，原料和氢气通过含有β沸石加氢处理催化剂的催化剂床层，产物经分离即可得到工业级白油。本专利技术生产食品级白油的方法具体发下：以润滑油基础油为原料，在适宜条件下，原料和氢气通过含有β沸石加氢处理催化剂的催化剂床层。经过含β沸石加氢处理催化剂床层后的产物与氢气经过补充精制催化剂床层，得到食品级白油。所述的含有β沸石的加氢处理催化剂具有如下性质：催化剂中含β改性沸石1～9wt％，优选含β沸石1～7wt％，更优选为2.0～5.0wt％，红外酸度0.05～0.8mmol/g，优选0.1～0.4mmol/g，晶粒平均尺寸为0-1～0.5微米，优选0.1～0.3微米，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30％～60％。β沸石一般Na2O重量含量小于0.15wt％，优选小于0.10wt％，SiO2/Al2O3重量比为50～90，优选60～80。其它载体组分可以是氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、氧化锆、以及以上几种氧化物的复合物等各种无机耐熔氧化物中的一种或几种，常用的是氧化铝和/或无定型硅铝。无定形硅铝含量为29w％～34w％，最好是32w％～47w％，氧化铝含量为余量，催化剂的比表面积160～230m2/g，孔容0.32～0.45ml/g。加氢金属组分可以选自第VIB族和第VIII族非贵金属中的一种或几种，常用的是W、Mo、Ni、Co中的一种-->或几种，以氧化物计金属含量一般为15.0～40.0wt％，优选20.0～35.0wt％。通常同时含有VIB族金属和第VIII族金属，如以氧化物计含W和/或Mo 15.0～30.0wt％，优选18.0～26.0wt％，以氧化物计含Ni和/或Co 3.0～9.0wt％，优选5.0～7.0wt％。在含β沸石加氢处理催化剂床层之前和/或之后可以设置常规的加氢精制催化剂床层，常规加氢精制催化剂与含β沸石加氢处理催化剂的体积比为10∶90～90∶10。含β沸石的加氢处理反应段及常规加氢精制催化剂反应段称为第一反应段，两种类型的催化剂可以装填在同一个反应器中，也可以装填在不同的反应器中。经过第一段处理后物料的加氢补充精制称为第二反应段。原料通过含β沸石加氢处理催化剂的操作条件为：反应压力8.0～20.0MPa，氢油体积比300～2000，体积空速0.2～2.0h-1，反应温度280～400℃。优选为反应条件为反应压力10.0～16.0MPa，反应温度300～360℃，体积空速0.6～1.0h-1，氢油体积比500～1000。如第一反应段有多个反应区，原料通过常规加氢精制催化剂层反应区的条件可以与通过β沸石加氢处理催化剂的条件相同，也可以不同。可以是常规的加氢处理条件，一般反应条件为反应压力5～20.0MPa，温度280～400℃，氢油体积比200～1500，空速0.5～5.0h-1，优选在通过β沸石加氢处理催化剂的操作条件范围内。第二反应段的反应条件一般为反应压力12～20.0MPa，氢油体积比300～1500，体积空速0.2～2.0h-1，反应温度150～330℃。优选为反应条件为反应压力15.0～20.0MPa，反应温度180～260℃，体积空速0.6～1.0h-1，氢油体积比500～1000。催化剂可以选择常规的加氢饱和催化剂，如可以还原态高镍催化剂，也可以是贵金属催化剂等。本专利技术综合考虑白油指标要求，选择适宜的工艺流程和优化工艺条件，确定适宜的催化剂，可以将原料一次加工为优质白油产品，也可以将第一段产品作为第二段进料再加氢。本专利技术方法能脱除原料中的硫化物、氮化物、氧化物、有机酸、酚、烯烃及芳烃等杂质，适度调节粘度、密度；倾点适度降低，基本无气体产生，白油收率与纯加氢精制基本相同，副产少量低芳烃低硫优质轻油，可以用做特种油品，如超低硫溶剂油，无芳溶剂油等。-->本专利技术方法具有流程简单，操作稳定、投资较低、催化剂运转周期长等优点。本专利技术方法选择的催化剂使用非贵金属加氢组分，催化剂的成本低，适应性强，稳定性好，可适用于单段或串联工艺流程。本专利技术方法使用的含β沸石加氢处理催化剂具有晶体颗粒小、酸度低、二次孔多等特点，在有效进行异构、脱杂质反应之后，可以有效地减少裂化反应及二次反应，有利于提高产品收率。与一般的精制-降凝工艺比较，本本专利技术的特点是液体油收率高，操作灵活性较大，可以用同一种原料生产多种粘度的白油和深度特种精制油品。可以较好地适应市场季节性需求。具体实施方式采用两段加氢工艺流程生产化妆级和/或食品级白油。其中第一段加氢催化剂床层至少包括一个含β沸石的加氢催化剂床层。在适宜条件下，原料与氢气通过催化剂床层，得到硫氮和芳烃含量很低和倾点符合要求的工业级白油产品及少量低芳烃轻油。第二段加氢则为芳烃深度加氢饱和。其中原料可以是经过糠醛、酮苯和白土老三套装置生产的基础油，或经过糠醛、酮苯的精制油，或经过酸白土过程生产的基础油或中间产品。或以上原料油中一种或几种的混合油。也可以含有少量轻质馏分。本专利技术方法中第一段加氢可以采用单个催化剂床层，也可以采用多本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢精制生产白油的方法，以润滑油基础油为原料，在适宜条件下，原料和氢气通过含有β沸石加氢处理催化剂的催化剂床层，产物经分离即可得到工业级白油；其中所述β沸石的含量为１～９ｗｔ％，β沸石的红外酸度０．０５～０．８ｍｍｏｌ／ｇ，晶粒平均尺寸为０．１～０．５微米，２～１０ｎｍ的二次孔孔容积占总孔容的３０％～６０％。

【技术特征摘要】
1、一种加氢精制生产白油的方法，以润滑油基础油为原料，在适宜条件下，原料和氢气通过含有β沸石加氢处理催化剂的催化剂床层，产物经分离即可得到工业级白油；其中所述β沸石的含量为1～9wt％，β沸石的红外酸度0.05～0.8mmol/g，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30％～60％。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的经过含β沸石加氢处理催化剂床层后的产物与氢气经过补充精制催化剂床层，得到食品级白油。3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含β沸石的加氢处理催化剂具有如下性质：催化剂中含β改性沸石1～7wt％，SiO2/Al2O3重量比为50～90，红外酸度0.1～0.4mmol/g，晶粒平均尺寸为0.1～0.3微米。4、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含β沸石的加氢处理催化剂含有载体组分氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、氧化锆、以及以上几种氧化物的复合物中的一种或几种。5、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含β沸石的加氢处理催化剂的加氢组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计金属含量为15.0～40.0wt％。6、按照权利要求1所述的方法，其特征在于在含β沸石加氢处理催化剂床层之前和/或之后设置常规的加氢精制催化剂，常规加氢精制催化剂与含β沸石加氢处理催化剂的体积比为10∶90～10∶90。7、按照权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘平，袁平飞，李殿昭，王士新，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]