用于制备具有低含量长链支化的高分子量乙烯/α‑烯烃/非共轭互聚物的方法技术

本发明专利技术提供一种形成包含至少一种乙烯/α‑烯烃/非共轭多烯互聚物的聚合物组合物的方法，并且其中所述聚合物组合物具有至少以下性质：a)大于或等于1.80(g/mol)/(Pa·s)的Mw/V0.1比率；所述方法包含在包含如文中所述的式(I)的金属‑配体络合物的催化剂系统存在下，使包含乙烯、α‑烯烃和非共轭多烯的一种或多种混合物聚合。

For the preparation method has low content of long chain branched high molecular weight ethylene / alpha olefin / non conjugated interpolymers

The present invention provides a method for forming a polymer composition containing at least one ethylene alpha olefin / / non conjugated polyene interpolymers, and wherein the polymer composition has the following properties: a) at least equal to or greater than 1.80 (g/mol) / (Pa - s) Mw/V0.1 ratio; the method includes in such as the type (I) catalyst system metal ligand complexes, one or more of a mixture comprising ethylene, alpha olefin and non polymerization of conjugated polyene.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备具有低含量长链支化的高分子量乙烯/α-烯烃/非共轭互聚物的方法相关申请的参考本申请要求于2015年3月31日提交并通过引用并入本文的美国临时申请第62/141110号的权益。
技术介绍
具有如流变学特征(例如，tanδ、V0.1、V100)所示的低含量长链支化(LCB)的高分子量(例如，Mw大于150,000g/mol)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物(例如，EPDM三元共聚物)可用于许多应用中，例如TPV(热塑性硫化橡胶)和高填料化合物。然而，在溶液方法中制备这种高分子量互聚物具有挑战性，原因主要有以下两个：a)将高粘度熔融聚合物输送通过溶液反应器并输送出溶液反应器导致的困难，以及b)需要具有商业可行性的操能制造这种高分子量互聚物的催化剂。因此，需要新的聚合方法以形成具有低含量长链支化(LCB)的高分子量乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物。以下专利技术满足了这个需要。
技术实现思路
本专利技术提供一种形成包含至少一种乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的聚合物组合物的方法，且其中所述聚合物组合物具有至少以下性质：a)大于或等于1.80(g/mol)/(Pa·s)的Mw/V0.1比率；所述方法包含在包含式(I)的金属-配体络合物的催化剂系统存在下，使包含乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的一种或多种混合物聚合：其中：M是钛、锆或铪，分别独立地是+2、+3或+4的形式氧化态；以及n是0至3的整数，以及其中当n为0时，X不存在；以及每个X独立地是(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基或卤素，并且其中每个X独立地是中性、单阴离子或双阴离子的单齿配体；或者其中两个X一起形成中性、单阴离子或双阴离子的双齿配体；以及其中按照使式I的金属-配体络合物总体上是中性的方式来选择X和n；以及每个Z独立地是氧原子、硫原子、-N[(C1-C40)烃基]-或-P[(C1-C40)烃基]-；以及L是经取代或未经取代的(C1-C40)亚烃基、或经取代或未经取代的(C1C40)杂亚烃基，以及其中，对于L，(C1-C40)亚烃基具有包含连接式I中的R21和R22(L键合到其上)的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的部分，或其中，对于L，(C1-C40)杂亚烃基具有包含连接式I中的R21和R22的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的部分，其中(C1-C40)杂亚烃基的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的1至10个原子中的每一个独立地是以下中的一个：i)碳原子，ii)杂原子，其中每个杂原子独立地是-O-或-S-，或iii)选自-S(O)-、-S(O)2-、-Si(RC)2-、-Ge(RC)2-、-P(RC)-、或-N(RC)-的取代基，其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；以及R21和R22分别独立地为C或Si；以及R1至R20分别独立地选自以下组成的组：经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子、和氢原子；以及其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；以及其中当R17为氢原子时，R18为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子；并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；或者其中当R18为氢原子时，R17为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子；并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；和/或其中当R19为氢原子时，R20为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子；并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；或者其中当R20为氢原子时，R19为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子；并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；以及其中，对于式I，R1至R22中的两个或更多个任选地可以形成一个或多个环结构，并且其中每个环结构在环中具有3至50个原子，不包括任何氢原子。具体实施方式已发现本专利技术的方法可以用于形成具有极低含量长链支化(LCB)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物(例如，EPDM三元共聚物)。所得到的互聚物表现出独特的流变行为(即，高tanδ和低V0.1/V100)，使得能够制备所述互聚物并将其输送通过通常用于溶液聚合方法的脱挥发分单元和齿轮泵。这些高分子量互聚物可用于形成改进的TPV调配物和高填料调配物，每个都需要具有改进机械性能和更好加工性的更高性能的聚合物(例如，化合物的更快混合或改进的挤出加工性)。如上所述，本专利技术提供一种形成包含至少一种乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的聚合物组合物的方法，且其中所述聚合物组合物具有至少以下性质：a)大于或等于1.80(g/mol)/(Pa·s)、或大于或等于1.85(g/mol)/(Pa·s)、或大于或等于1.90(g/mol)/(Pa·s)、或大于或等于1.95(g/mol)/(Pa·s)、或大于或等于2.00(g/mol)/(Pa·s)的Mw/V0.1比率；所述方法包含在包含式(I)的金属-配体络合物的催化剂系统存在下，使包含乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的一种或多种混合物聚合：如文中所述。文中Mw是Mw(conv本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成包含至少一种乙烯/α‑烯烃/非共轭多烯互聚物的聚合物组合物的方法，并且其中所述聚合物组合物具有至少以下性质：a)大于或等于1.80(g/mol)/(Pa·s)的Mw/V0.1比率；所述方法包含在包含式(I)的金属‑配体络合物的催化剂系统存在下，使包含乙烯、α‑烯烃和非共轭多烯的一种或多种混合物聚合：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.31 US 62/1411101.一种形成包含至少一种乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的聚合物组合物的方法，并且其中所述聚合物组合物具有至少以下性质：a)大于或等于1.80(g/mol)/(Pa·s)的Mw/V0.1比率；所述方法包含在包含式(I)的金属-配体络合物的催化剂系统存在下，使包含乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的一种或多种混合物聚合：其中：M是钛、锆或铪，各自独立地是+2、+3或+4的形式氧化态；以及n是0至3的整数，以及其中当n为0时，X不存在；以及每个X独立地是(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基或卤素，并且其中每个X独立地是中性、单阴离子或双阴离子的单齿配体；或其中两个X一起形成中性、单阴离子或双阴离子的双齿配体；以及其中按照使式I的金属-配体络合物总体上是中性的方式来选择X和n；以及每个Z独立地是氧原子、硫原子、-N[(C1-C40)烃基]-或-P[(C1-C40)烃基]-；以及L是经取代或未经取代的(C1-C40)亚烃基、或经取代或未经取代的(C1-C40)杂亚烃基，以及其中，对于L，(C1-C40)亚烃基具有包含连接式I中的R21和R22(L键合到其上)的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的部分，或其中，对于L，(C1-C40)杂亚烃基具有包含连接式I中的R21和R22的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的部分，其中所述(C1-C40)杂亚烃基的1个碳原子至10个碳原子连接基团主链的1至10个原子中的每一个独立地是以下中的一个：i)碳原子，ii)杂原子，其中每个杂原子独立地是-O-或-S-，或iii)选自-S(O)-、-S(O)2-、-Si(RC)2-、-Ge(RC)2-、-P(RC)-、或-N(RC)-的取代基，并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；以及R21和R22分别独立地为C或Si；以及R1至R20分别独立地选自以下组成的组：经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子、和氢原子；以及其中每个RC独立地是经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；以及其中当R17为氢原子时，则R18为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N＝C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、卤素原子；并且其中每个RC独立地为经取代或未经取代的(C1-C30)烃基、或经取代或未经取代的(C1-C30)杂烃基；或者其中当R18为氢原子时，则R17为经取代或未经取代的(C1-C40)烃基、经取代或未经取代的(C1-C40)杂烃基...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·P·方丹，L·孙，C·李皮山，J·C·图博可亚，S·G·布朗，E·O·梅登吉安，G·J·布伦南，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US